Agent tensioactif antibacterien contenant de l'azaalkelelactame

专利摘要:

公开号:WO1980002155A1
申请号:PCT/JP1980/000055
申请日:1980-03-28
公开日:1980-10-16
发明作者:M Shinano；H Hamanaka
申请人:Toho Chem Ind Co Ltd；M Shinano；H Hamanaka；
IPC主号:C11D3-00

专利说明:
[0001] 明 .細 ァザア ル ケ ン ラ ク タ ム を含む抗菌性界面活性剤 技術分野
[0002] 本発明は新規な環状ァ ミ ド類を含む新規な抗菌性界 面活性剤に関する ものであ る。 さ ら に詳述すれば、 本 発明の抗菌性界面活性剤は 8 〜 2 2 の炭素結合鎖よ り な る疎水基と 下記に示した よ う な塩基性窒素を含む 7 員環 も し く は 8 員環ラ ク タ ム基よ り な る親水基を同一 分子内
[0003] 'R '、 R"および 'は水素原子または、
[0004] R ヽ
[0005] メ チル
[0006] C一 •C 一 - c 基、 m — 1 または 2 、 n m .2 または 3
[0007] 一— N N
[0008] ( CH ₂ ) _n に有する化合物で、 かつ、 塩基性窒素の部分で有機酸 と 共有結合した り 、 または、 有機酸 も し く は無機酸を 付加した り する構造にな り 得る化合物を含む も の であ る o .
[0009] 発明の開示
[0010] 本発明者らは楦々 研究の結果、 2 ないし 5 個,の メ チ レ ン鎖を間にはさんだかたちで一級ァ ミ ノ 基と二級ァ ミ ノ 基 'を有する ポ リ ァ ミ ンに対して低級ア ル コ ー ル の ァ セ ト 酢酸エ ス テ ル も し く は ホ ル ミ ル プ ロ ピ オ ン 酸 ェ
[0011] ·*― "ュ國
[0012] OMPI ス テ 'ノレを作用 させる と、 ポ リ ア ミ ン中の—殺ァ ミ ノ 基 と ケ ト ン またはア ル デ ヒ ド の ^ ル ポ ニ ル基と が優先的 に反応 して、 はじ めに 二 ト リ ル結合がつ く られ、 つづ いて、 二級ァ ミ ノ 基と エ ス テ ル の 力 ル ポ ニ ル基とが同 —分子内で反応 して ラ ク タ ム結合がつ く られる とい う こ と を生成物の I R 、 NMR お よび質量ス ぺ ク ト ル分析 に よ って確かめ、 さ ら に、 二 ト リ ル結合を形成 してい る窒素原子が塩基性を有 している とい う こ と を有機酸 およ び無機酸を用いる 中和滴定に よ って確認した後、 その窒素の部分にモ ノ ハ ロ ケ、、 ン ィ匕 カ ル ボ ン酸を作用さ せて有機酸化 した構造の ものを含めて、 それらの生成 物が液 - 水界面お よび気 - 水界面で界面活性能を発揮 する と 同時に抗菌性能を もっと い う' こ と を見い出 した。. すなわち、 本発明の抗菌性界面活性化合物はヱチ レ ンジ ァ ミ ン も し く は 1 , 3 -プ ロ ピ レ ン ジ ア ミ ン 1 モルに 対 してエチ レ ンィ ミ ン "！ 〜 3 モルを付カ卩させるか、または、 ァク リ ロ ニ ト リ ルを付加させた後に水素添加することを 1
[0013] 〜3回 （但し、 1 回の反応モ ル比は原料アミ ン 1 モルに対 して ァク リ ロニ ト リ ル 1 モ ル と水素 2 モ ル ）行 ぅ カヽ もしく は、 上記二種類の反応を両方行 う こ と に よって得られ るポリ アル キ レ ンポリ ア ミ ン の末端モノ アルキル化物（但し、 その炭化水素基と しては 了 ル キ ル基、 ア ル ケ ニ ル基、 ァ ノレ キ ノレ ア リ 一ノレ基、 ア ル キ ノレ ア リ ー ノレ ア ノレ キ ノレ 基、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ ア ル キ ル基お よび 了 ル コ キ シ ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル基な どを含む。 ノ ア シ ル化物 （ 但 し、 その炭化水素基 と してはア ル キ ノレ 基、 ァ ノレ ケ ニ ノレ 基、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ 基、 ヒ ド ロ キ シ ア ル ケ ニ ル基な どを含 む。 ） お よ びモ ノ ア ル キ ル 化 （ 但し、 その炭化水素基と し てはア ル キ ル基、 ア ル ケ ニノレ基、 ァノレ キ ノレ ア リ ー ノレ基、 ァノレ キ ノレ ア リ ー ノレ ア ノレ キ ノレ 基、 ヒ ド ロ キ シ 了 ノレ キ ノレ 基、 ア フレ コ キ シ ァ ノレ キ ル基お よ びア ル コ キ シ ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル基な どを含 む。 ） された エ チ レ ン ジ ァ ミ ン お よび 1 , 3 - プ ロ ピ レ ン ジ ア ミ ンか ら な る一般式
[0014]
[0015] NCH CHg-j -/ N CH CH₂CH -j-/ N CH₂CH - -NH
[0016] H b
[0017] 式中、 R は炭素数合計 8 〜 2 2 の ア ル キ ル基、 ァル ケ 二 ノレ基、 ァ ノレ キ ノレ ア リ ー ノレ基、 ァ ノレ キ ノレ 了 リ 一 ノレ ア ノレ キ ル基、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル基、 ァ シ ル基お よ び ヒ ド 口 キ ン置換 ァ シ ル基、 A は水素原子 または ヒ ド ロ キ シ ル基 0 W ^ 1 、 u 0 X + ^ δ _¾ 0 Υ 3 、 1 ^ a + b + c 4 であ る で表わ され る化合物の少な く と も 1 種 と 、 炭素数 4以 し （ オリレミ Iレフ⁰ オ：^ ¾ ス 'レ
[0018] 下の ア ル コ ー ル の ァ セ ト 酢酸エ ス テ ノレ八と を反応 させる か、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン も し く は 1 ， 3 - フ。 口 ピ レ ン ジ ァ ミ ン "I モ ル に対 し て エ チ レ ン ィ ミ ン 1 〜 ろ モ ルを付
[0019] ΟΜΡΙ 力 D させ る力 、 または、 ァ リ ロ ト リ ルを付カ卩 させた 後に水素添加す る こ と を 1 〜 3 回 （ 但し、 1 回の反応 モ ル比は原料ア ミ ン 1 モ ル に対 し て ァク リ ロ ニ ト リ ル 1 モ ル と 水素 2 モ ル ） 行 う か、 も し く は、 上記二種類 の反応を両方行 う こ と に よ って得られ るポ リ アル キ レ ン ポ リ ァ ミ ン の 1 種 も し く は 2 種以上 と 炭素数 4 以下 の ァノレ コ ー ル の ァ セ ト 酷酸エ ス テ ノレ も し ぐ ま ホ ノレ ミ ル フ。 口 ピオ ン酸エ ス テ ル と を反応 さ せた後に炭素数 7 〜 2 1 の ァノレ キ ル基、 ァ ル ケ 二 ノレ基、 ヒ ド ロ キ シ置換ァ ル キ ル基 も し く は ヒ ド ロ キ シ置換ア ル ケ ニ ル基を有す る カ ル ボ ン酸を反応 させる か、 も し く は、 エ チ レ ンジ ァ ミ ン も し く は 1 ， 3 - フ。 ロ ピ レ ン ジ ァ ミ ン の モ ノ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル イ匕物 も し く モ ノ ヒ ド ロ キ シ ： ° 口 ピ ル ィ匕物と 炭素数 4 以下の ア ル コ ー ル の ァ セ ト 酢酸エ ス テ ル も し く は ホ ル ミ ルプ ロ ヒ。 オ ン酸エ ス テ ル と を反応さ せた後 に炭素数 7 〜 2 1 の ア ル キ ル基、 ア ル ケ ニ ル基、 ヒ ド π キ シ置換ア ル キ ル基 も し く は ヒ ド ロ キ シ置換ァ ル ケ 二 ル基を有する カ ル ボ ン酸を反応 させる こ と お よ び も し く ^、 つづいて、 モ ノ ク ロ 口 も し く はモ ノ ブ 口 モ イヒ された カ ル ボ ン酸ま たはその塩を反応 させる こ と カゝ らな る、 一般式
[0020] OMPI CH
[0021] 3
[0022] R- 0 - CH.₂CHCH₂ -) - (OCHgCHg -)_χ-( 0CHCH₂- ) -(OCHgCH^-^-
[0023] A ノ W ノ Y
[0024]
[0025] N N
[0026] (CH₂)_n'
[0027] 式中、 R は炭素数合計 8 〜 2 2 の ァ ノレ キ ノレ 基、 了 ル ケ ニル基'、 ア ル キ ル ァ リ ー ル基、 ア ル キ ル ァ リ 一 ノレ ア ノレ キ ル基、 ヒ ド ロ キ シ 了 ノレ キ ノレ 基 、 ァ シ ル基お よ び ヒ ド 口 キ シ置換ァ シル基、 H,、 R"お よ び ϋ'" は水素原子ま たは メ チ ル基、 A は水素原子 ま たは ヒ ド ロ キ シ ル某、 □ W 1 、 0 X + z 3 、 0 ^ Υ ^ 3 0 Ό +
[0028] ¾ ^{+ Γ} < 5 、 m = 1 ま たは 2 、 η = 2 ま たは 5 であ る、 で表わ され る環状ア ミ ドであ り 、 かつ、 式中の ア ミ ド 基以外の窒素原子が必要に よ り 有機酸 と 共有結合 した り 、 ま たは、 有機酸 も し く は無機酸を付加 した り する 構造に もな り 得 る も の であ る。
[0029] こ こ で、 使用 され る ア ミ ン類の素原料であ る ポ リ アル キ レ ン ポ リ ア ミ ン と し て ェ チ レ ン シ 了 ミ ン 、 シ^ ェ チ レ ン ト リ ァ ミ ン 、 ト リ エ チ レ ン テ ト ラ ミ ン 、 テ ト ラ エ チ レ ン ペ ン タ ン 1 , 5 - 7° ロ ノ ンジ 了 ミ ン 1 モ
[0030] O PI ル エ チ レ ン イ ミ ン 付カ卩体、 1 , 3 - フ。 ロ ノヽ⁰ ン ジ ァ ミ ン の 2 モ ル エ チ レ ン ィ ミ ン付加体、 1 , 5 - フ。 ロ ノヽ⁰ ン ジ ァ ミ ン の 3 モ ノ エ チ レ ン ィ ミ ン付力 D体、 ジ フ。 口 ピ レ ン ト リ ア ミ ン 、 ト リ フ。 ロ ピ レ ン テ ト ラ ミ ン 、 テ ト ラ フ。 口 ヒ⁰ レ ン ペ ン タ ミ ンお よ び窒素原子合計 5 個 ま での ポ リ エ チ レ ン ポ リ プ ロ ピ レ ンボ リ ァ ミ ン な どがあげられ、 そのモ ノ ア ル キ ルィ匕物 と し てはモ ノ ォ ク チ ル イヒ物、 モ ノ ノ ニ ル イ匕物、 モ ノ デ シ ル イ匕物、 モ ノ ウ ン デ シ ル イ匕物、 モ ノ ドデ シル化物、 モ ノ ト リ デ シ ル イ匕物、 モ ノ テ ト ラ デ シ ル イヒ物、 モ ノ ペ ン タ デ シ ル イヒ物、 モ ノ へ キ サデシ ル イ匕物、 モ ノ ォ ク タ デ シ ル化物、 モ ノ （ 9 - ォ ク タ デ セ ニ ル ） ィ匕物、 モ ノ エ イ コ シ ル ί匕物、 モ ノ ド コ シ ル イ匕 物、 モ ノ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデシル イ匕物、 モ ノ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） へ キ サ デ シ ル イ匕物、 モ ノ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） テ ト ラ デ シ ル イ匕物、 モ ノ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ド コ シ ル イ匕物、 モ ノ 才 ク ト キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 ロ ピ ノレィ匕物、 モ ノ ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ （ 2 ― ヒ ド ロ キ シ ） フ。 ロ ヒ。 ル イ匕物、 モ ノ ドデコ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 ロ ピ ル ィ匕物、 モ ノ ォ ク チ ル = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ ノ ニ ル = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ デ シル =ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ ウ ンデ シル =ポ リ （ 1 〜 モ ル ） 才 キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ ドデ シル =ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ ト リ デ シ ル = ポ リ （ 1 〜 モル） 才 キ シ ェ チ ル化物、 モ ノ テ ト ラ デ、 シ ル 二ポ リ （ 1 〜 3
[0031] ΟΜΡΙ モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ ペ ン タ デ シ ル =ポ リ ( 1 〜 3 モ ノレ ） ォ キ シ ェ チ ノレ イ匕物、 モ ノ へ キ サデ シノレ = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル化物、 モ ノ ォ ク タ デ シ ル =ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） 才 キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ
[0032] ( 9 - ォ ク タ デ セ ニ ル ） = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ エ イ コ シ ル = ボ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル イ匕物、 モ ノ ド コ シ ノレ =ポ リ （ 1 〜 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ルイ匕物、 モ ノ ブ チ ル フ エ ニ ル ： =ポ リ （ 1 〜 3 モ ノレ ) 才 キ シ ェ チ ノレ イヒ物、 モ ノ 才 ク チ ノレ フ エ 二 ノレ = ポ リ （ 1 〜 3 モ ノレ ） ォ キ シ ェ チ ノレ イヒ物、 モ ノ ノ ニ ノレ フ ェ ニ ル =ポ リ ( ' 1 〜 3 モ ノレ ） 才 キ シ ェ チ ノレイヒ物、 モ ノ ォ ク チ ノレ =ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ピ ル化物、 モ ノ ノ ニ ル =ボ リ （ 1 〜 5 モ ノレ ） ォ キ シ フ。 口 ル化物、 モ ノ デ シ ル = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 ロ ヒ。 ルイ匕物、 モ ノ ウ ン デ シ ノレ = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 ロ ヒ⁰ ル 化物、 モ ノ ドデ シ ル =ポ リ （ 1 〜 5 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ピ ルィ匕物、 モ ノ ト リ デ シ ル =ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シプ ロ ヒ⁰ ル イ匕物、 モ ノ テ ト ラ デ シ ル = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ピ ルィ匕物、 モ ノ ペ ン タ デ シ ル = ポ リ ( 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ プ ロ ヒ⁰ ル イ匕物、 モ ノ へ キ サ デ シ ル = ポ リ （ "！ 〜 5 モ ノレ ） 才 キ ク フ。 ロ ヒ⁰ ル イ匕物、 モ ノ ォ ク タ デ シ ル = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ピ ル化物、 モ ノ （ 9 - ォ ク タ デ セ ニ ル ） = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） 才 キ シ フ。 ロ ヒ。 ル イ匕物、 モ ノ エ イ コ シ ル = ポ リ （ 1 〜 モ ル ） ォ キ シ フ。 ロ ヒ。 ル イヒ物、 モ ノ ド コ シ ノレ = ポ リ （ 1
[0033] O PI 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ノレィ匕物、 モ ノ フ、、チ ノレ フ ェ ニ ル = ポ リ ( 1 〜 3 モ ル ) ォ キ シ フ。 口 ビ ルィ匕物、 モ ノ ォ ク チ ノレ フ エ ニ ル = ポ リ ( 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ピ ル化物、 モ ノ ノ ニ ノレ フ エ 二 ル = ポ リ （ 1 〜 3 モ ル ） ォ キ シ フ。 口 ピ ノレ イ匕物、 モ ノ オ ク チ ル = ポ リ （ 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ノレ オ キ シ フ。 口 ピ ルィヒ物、 モ ノ ノ ニ ル =ポ リ ( 合計 2 〜 3 モ ル ) 才 キ シ ェ チ ル 才 キ シ フ。 口 ヒ° ル化物、 モ ノ デ シノレ = ポ リ ( 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 口 ヒ。 ルィ匕物、 モ ノ ウ ン デ シ ル =ポ リ （ 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ テ ル オ キ シ フ。 ロ ヒ。 ル イヒ物、 モ ノ ドデ シ ル = ポ リ （ 合計 2 ~ 5 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ノレ 才 キ シ フ。 ロ ヒ。 ル イ匕物、 モ ノ ト リ デ シル = ポ リ （ 合計 2 〜 3 モ ル） ォ キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 口 ルィ匕物、 モ ノ テ ト ラ デ シル
[0034] =ポ リ （ 合計 2 〜 5 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 口 ビ ル イ匕物、 モ ノ ペ ン タ デ シ ル = ポ リ （ 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 ロ ヒ⁰ ノレィ匕物、 モ ノ へ キ サデ シ ル
[0035] =ポ リ （ 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ノレ オ キ シ フ。 口 ピ ル イヒ物、 モ ノ ォ ク タ デ シル = ポ リ （ 合計 2 〜 5 モ ル ） 才 キ シ ェ チ ノレ オ キ シ フ。 ロ ヒ⁰ ル化物、 モ ノ （ 9 - 才 ク タ デ セ ニ ル ） = ポ リ ( 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 口 ピ ルィ匕物、 モ ノ エ イ コ シ ル = ポ リ （ 合計 2 〜
[0036] 3 モ ノレ ） ォ キ シ ェ チ ノレ オ キ シ フ。 ロ ピ ル イ匕物、 モ ノ ド コ シ ノレ =： ホ⁰ リ （ 合計 2 ~ 5 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 口 ピ ノレ イヒ物、 モ ノ ブチ ル フ エ 二 ル =ポ リ （ 合計 2 〜 5 モ ル ） 才 キ シ ェ チ ル ォ キ シ フ。 口 ピ ルィヒ物、 モ ノ ォ ク チ
[0037] ( OMPI ノレ フ ェ ノレ = ポ リ （ 合計 2 〜 3 モ ル ） ォ キ シ ェ テ ルオ キ シ プ ロ ピ ル化物お よ びモ ノ ノ ニ ル フ エ 二 ル = ポ リ
[0038] ( 合計 2 〜 モ ル ） ォ キ シ ェ チ ノレ オ キ シ フ。 口 ピ ノレ イヒ物 等が挙げ られ、 モ ノ ヒ ド ロ キ シ 了 ノレ キ ノレ 了 ノレ キ レ ンシ^ ァ ミ ン と し て まモ ノ ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ エ チ レ ン シ 了 ミ ン、 モ ノ ヒ ド 口 キ シ ェ チ ル - 1 ， 3 - フ。 ロ ノヽ。 ン ジ ア ミ ン、 モ ノ ヒ ド 口 キ シ フ。 u ピノレ ェ チ レ ン ジ ア ミ ンお よ び モ ノ ヒ ド ロ キ シ つ。 口 ヒ。ノレ - 1 , 3 - フ⁰ 口 ノヽ ο ンジ 了 $ ン 等が拳げら れ る o 一方、 ァ セ ト 齚酸エ ス テノレ と し ては 了 セ ト —酢酸 メ チ ノレ 、 了 セ ト 酢 工 チ ノレ 、 了 セ ト 酢酸 ; ° ロ ヒ o ノレ 了 セ ト 酢酸 イ ソ フ。 口 ヒ。ルお よ びァ セ ト 酢酸ザ チ ル等が挙げら れ 、 ホ ノレ ミ ル プ ロ ピオ ン酸 エ ス テ ル と し て は、 2 - ホ ソレ ミ ル フ。 Π ピ オ ン酸、 3 一 ホ ノレ ミ ル フ⁰ 口 ピオ ン酸、 2 - ホ ノレ ミ ノレ 一 2 - メ チ ル プ 口 ヒ。 オ ン酸 お よ び 3 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ル フ。 口 ヒ° オ ン酸の 各 メ チ ノレ 、 ェ チ ノレ、 プ 口 ヒ⁰ ノレ、 ブチ ノレ エ ス テ ノレ 挙げら
[0039] †l る。 カ ノレ ボ ン 酸 と し てはォ ク チ ル酸、 ラ ウ リ ン酸、 ミ リ ス チ ン 酸 、 ノヽ。ノレ ミ チ ン 酸、 ス テ ア リ ン 酸、 ォ レ イ ン 酸、 リ ノ 一 ノレ 、 1 2 - ヒ ド ロ キ シ ス テ 了 リ ン酸、 リ シ ノ ー ノレ酸 ぺ へ ン酸等が挙げ ら れ、 モ ノ ノヽ ロ ゲ ン ィ匕 カ ル ポ ン酸 と し て はモ ノ ク ロ ロ 酷酸、 モ ノ フ^ ロ モ酔 酸お よ びモ ノ ク 口 Π フ。 Π ヒ⁰ ォ ン酸等が挙げら れる。
[0040] また、 本発明 の抗菌性界面活性化合物の製造 におけ る ポ リ アル キ レ ン ホ⁰ リ 了 ί ン Ν ァル キ ル ポ リ 了ル キ レ ン ポ 1】 了 ミ ン Ν - ア ル コ キ シ ァ ノレ キ ノレ ボ リ 了ノレ
[0041] OMPI キ レ ン ポ リ ア ミ ン 、 モ ノ ヒ ド ロ キ シ 了 ノレ キ ノレ 了 ノレ キ レ ン ジ ア ミ ン も し く まポ リ ア ル キ レ ン ポ リ ア ミ ン と カ ル ボ ン酸 と に よ ってつ く ら れ る モ ノ ア ミ ド と ァ セ ト 酢酸 エ ス テ ル も し く 〖ま ホ ル ミ ル フ。 口 ピオ ン酸 エス テ ル と の 間の反応は、 減圧 も し く は常圧下、 5 0 〜 2 5 0 °C、 好 ま し く は 1 0 ひ 〜 1 8 0 °Cで脱水、 脱 ア ル コ ー ル を 行 う こ と に よ って進行 し、 本発明の N - ア ル キ ル ァザ ア ル ケ ン ラ ク タ ム を誘導する。 こ の場合、 触媒な らび に溶媒は特に必要と しないが、 他方、 窒素 ガス、 炭酸 ガス等の不活性ガス の流入は反応の完結を早め る ので 有効であ る。 また、 N - ア ル キ ル ァザア ル ケ ン ラ ク タ ム と モ ノ ハ □ ゲ ン化カ ル ボ、 ン酸 と の 間の反応は水 また は ア ル コ ー ル、 ジ ォ キ サ ン、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン等の 極性溶媒の存在下、 3 0 〜 1 0 0 °C、 好ま し く は 5 0 〜 8 0 °Cで、 水酸化 ナ ト リ ゥ ム、 水酸化力 リ ゥ ム等の 水溶性無機アル 力 リ を共存 さ せなが ら 両者を.接触 させ る こ と に よ って進行 し、 他方、 N - ア ル キ ル ァザア ル ケ ン ラ ク タ ム と モ ノ ハ ロ ゲ ン ィヒ カ ルボ ン酸の塩 と の間 の反応は、 上述の極性溶媒の存在下、 3 0 〜 1 0 0 °G、 好 ま し く は 5 0 〜 8 0 °Cでその ま ま 両者を接触さ せる こ と に よ って進行 し、 本発明 の化合物を導 く 。 さ ら に は、 ポ リ ア ル キ レ ン ポ リ ァ ミ ン と ァ セ ト 酢酸エ ス テ ル も し く は ホ ル ミ ル フ。 口 ピオ ン酸 エス テ ル と の反応生成 物 も し く はポ リ ア ル キ レ ン ポ リ ア ミ ン と カ ノレポ ン酸 と の 間の反応、 お よ びモノ ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ ア ル キ レ
[0042] ΟΜΡί ン ジ ア ミ ン と ァ セ ト 酢酸土 ス テ ル も' し く は ホ ル ミ ル フ。 ロ ォ ン 酸 エ ス テ ル と の反応生成物と カ ル ボ ン酸と の 間の反応は公知の ア ミ ド化反応な らびに エ ス テ ル化反 応の場合と 同様に減圧も し く は常圧下、 5 0 〜 2 5 0 °C、 好ま し く は 1 2 0 〜 '2 0 0 °Cで脱水を行 う こ と に よ って進行するが、 こ の際に も触媒な らびに反応溶媒 は特に必要と せず、 また、 窒素ガス 、 炭酸ガス等の不 活性ガ ス の流入は反応の完結を よ り 容易にする。 図面の簡単な説明 .
[0043] 第 1 図は 、 実施例 1 に よ って作られた 4 - ドデ シ ル 7 - メ チ ル 一 3 , ό — ジ ヒ ド ロ — 2 H — 1 ， 4 — ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン （ 実線 ） と その原料のァ セ ト 酢酸ェ チ ル （ 点線 ) の IR ス ぺ ク ト ル図であ り 、 （l) ^ vC = 0 ( エステル ) 、 （2)は レ c = 0 ( ケ ト ン ） 、 （3)は c = 0 ( アマイ ド） 、 （4)は c = の吸収帯をそれぞれ表わす _c 第 2 図は、 実施例 1 の最終生成物である 4 一 ドデ シ ル - 7 ー メ チ ル - 1 - ァ ゾ、 ニ ォ - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン — 5 — オ ン - "1 — ァ セ タ ー ト の IR ス ぺ ク ト ル図であ り 、 （5)は — ₀- 、 （6)は yc = の吸収 帯を表わす
[0044] 第 3 図 ® 、 第 4 図 ® ®はそれぞれ、 4 - ドデシル -
[0045] 7 - メ チ ル - 5 ， ό — ジ ヒ ド ロ - 2 H — 1 , 4 — ジ ァ ゼ ピ ン - 5 一 オ ン及び 4 - ドデ シ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ソ、ヽ ニ 才 - 4 — ァ f シク ロ へプ ト - 7 - ェ ン - 5 — ォ
[0046] OMPI ン - 1 - ァセ タ ー ト の ¹ H - NMR ス ぺ ク ト ル図であ'る。 第 5 図は、 4 - ドデシ ル - 7 — メ チ ル - 3 , 6 - ジ ヒ 口 - 2 H - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ン — 5 — 才 ン の マ ス ス ぺ ク ト ル図であ o
[0047] ( © TMS はテ ト ラ メ チ ノレ シ ラ ン 、 ® ® DSS は 2 , 2- ジ メ チ ル - 2 シ ぺ ン タ ン ス ル ホ ン酸ナ ト リ ゥ 厶 ）
[0048] なお、 本発明の環状ア ミ ドを含む抗囷性界面活性化 合物である N - ァル キ ル 了ザ了 ノレ ^" ン ラ ク タ ム と その 有機酸化物は好気性菌、 嫌気性菌、 グ ラ ム陽性菌、 グ ラ ム陰性菌を問わず少量で抗菌力を発撢するので、 人. 動物および環境'に対する殺菌剤な らびに農薬と して働 く だけでな く 、 細菌性金属腐食の防止剤と しての作用 もな し得る し、 かつ、 それ自 身でも種々 の金属に対し て被膜をつ く り 、 腐食を抑制す 。 か く してこ の化合 物は単独またはその 目 的に応じ て種々 の希釈剤と混合 されて殺菌剤と して用いられる 発明を実施するための最良の形態
[0049] 以下に実施例を示す。
[0050] 実施例 1
[0051] 攪拌装置、 温度計、 気体流人管お よび還流 コ ン デ ン サーを連結する検水管を付した四 ッ ロ フ ラ ス コ に、 N - ドデ シ ル ェ チ レ ン ジ ア ミ ン 2 2 8.1 Ψ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 窒素
[0052] ΟΜΡΙ ― ガス を導入しつつ、 1 5 '0 〜 1 0 0 。Cに加熱 し、 1 8 ^ の水と 4 6 ^ の エ タ ノ ー ルを留出 させて、 後に微黄 色液状の 4 - ドデ シ ノレ - 7 - メ チ ル - 5 ， ό - ジ ヒ ド 口 - 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァゼピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0053] 元素分析値 ^C18^H34^0N2
[0054] 計算値^ c 75.48 H 11.04 9.52 実験値 ） c 75.50 H 11.65 N 9.55 ア ミ ン 価 192.0 (但し、 理論値 190.8) IB. ス ペ ク ト ル 1015CTI （ c =N )、 1660 OIL -1 Oc = o、 ァマイ ド）
[0055] NMR ス ぺ ク ト ノレ C -CH -C プロ ト ン 1.70 PPm
[0056] 0
[0057] ( δ 、 TMS 標準、 50 MHz ) 質量ス ペ ク ト ル （ ) ピ ー ク 295
[0058] つづいて、 攪拌装置、 温度計、 滴下 ロ ー ト お よび還流 コ ン デ ン サ 一 を連結する ァダ フ。 タ 一を付した四ッ 口 フ ラ ス コ に、 モ ノ ク ロ ロ 齚酸ナ ト リ ウ ム " I 1 ό.5 ^ ( 1 モ ル ） と水 ό 0 0 を仕込み、 均一溶'液と した後、 ό 0 〜 7 0 。Cに お い て 4 - ドデ シ ル - 7 一 メ チ ル - 3 , 6 - ジ ヒ ド ロ - 2 H 一 1 , 4 - ジ ァ ゼ ヒ⁰ ン - 5 — オ ン
[0059] 2 9 4.2 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 同温度で酢酸化を行 い、 水溶性の 4 - ドデ シ ル - 7 - メ チ ル - 1 - Ύ、，二 ォ - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン 二 1 - ァセ タ 一 ト を合成した。
[0060] 元素分析値 ^C20^il36°3^N2 計算値 、 c 08.20 H 10.50 N 7.95 実験値 ） c 68.18 H 10.52 N 7.96 IR ス ぺ ク h ノレ 1640 )
[0061] NMR ス ぺ ク h ノレ N-CHoCOO- フ。口 ト ン 2.06 PPD1
[0062] ( δ、 DSS標準、 50MHz )
[0063] 実施例 2
[0064] 実施例 1 と 同様の装置に、 一 ドデ シ ノレ 、ン エ チ レ ン ト リ ア ミ ン 2 7 1 .1 ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 5 0 °Cに おいて 1 8 の水 と 5 2 の メ タ ノ 一ルを留出 さ せ、 後に淡赤色液状の 4 - ドデ シ ノレ ア ミ ノ エ チ ノレ — 7 - メ チ ル - 3 , ό — ジ ヒ ド ロ ― 2 H - 1 ， 4 — ジ ァ ゼ ピン- 5 - オ ンを得た。
[0065] 元素分析値 ^C20¹39^0N3
[0066] 計算値 ） c 71.25 H 11.66 N 12.45 実験値 c 71.26 H 11.69 N 12.44 ア ミ ン 価 (但し、 理論値 2.8) IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1015 απΓ¹ c =N ) 、 1050 αιΓ¹
[0067] Oc = o、ァマイ ド ）
[0068] NMR ス ぺ ク ト ノレ C-CH -C_N フ⁰口 ト ン .78 PPm
[0069] 0
[0070] δ、 TMS標準、 50 MHz )
[0071] 質量ス ペ ク ト ル （ M + 1 ) ピ ー ク 338 つ づい て、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ゥ 厶 1 1 6.5 9- ( 1 モ ル ） を ό 7 5 の水に溶力 した溶液中に 4 - ドデ シ
[0072] O PI ノレ 了 ミ ノ ェ チ ノレ 一 7 - メ チ ノレ — δ , 6 ー ジ ヒ ド ロ — 2Η - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 一 オ ン 3 3 7.2 （ 1 モ ル ） を滴下 し、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - ドデシ ノレ 了 ミ ノ ェ チ ノレ — 7 - メ チ ル - 1 - 了 ゾ、 ニ ォ - 4 - 了 ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン — 1 — 了 セ タ — ト を合成 した。
[0073] 元素分析値 ^C22^H41°3^3
[0074] 計算値 c 66.86 H 10.46 N 0.65 実験値 c 66.83 H 0.45 N 10.67
[0075] I R ス ペ ク ト ル 1055 cm— ^c^- o- )
[0076] NMR ス ぺ ク ト ル N-CH₂C00~ フ。口 ト ン 2.09 ppm
[0077] ( 、 DSS標準、 50 MHz ) 実施例 5
[0078] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ドデ シル - 1 ， 3 - フ。 ロ ノヽ。 ン ジ ァ ミ ン 2 4 2 >1 （ 1 モ ル ） と ァ セ ト酷酸 ェ チ ル 1 3 0.1 ( 1 乇 ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 0 0 °Cにおいて 1 8 の水 と 4 ό の エ タ ノ ー ルを留出さ せ、 1 - ドデシル - 4 一 メ チ ル - 3 , 0 , 7 , 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 , 5 - ジ ァ铲シ ン 一 2 - オ ンを得た。
[0079] 元素分析値 ^C19^H36^0N2
[0080] 計算値 ） c 74.04 H 11.77 9.09 実験値 ） c 74.04 H 11 .79 N 9.08 ア ミ ン 価 181.9C但し、 理論値 182. Ό
[0081] IR ス ぺ ク ト ノレ IOCTT¹ (レ c= Ν ) 、 1060 οηΓ¹ c = ο 、アマイド ）
[0082] Ο ΡΙ N R ス ぺ ク ト ル C - CH₂ 口 ト ン 1.80 ppm
[0083] 0
[0084] ( δ、 TMS標準、 50 MHz ) 質量ス ぺ ク ト ル （ M + 1 ) ピ ー ク 309 つづ 、て、 モ ノ ク ロ ロ 酢酸 ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 （ 1 モ ル ） を ό 2 0 ^の水に溶カゝ した溶液中 に 1 - ドデシ ル ー 4 - メ チ ル 一 3 , 0 , 7 ， 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ ー 1, ゾ、
[0085] 5 - ジ ア ^ シ ン - 2 - オ ン 3 0 8.2 ^ ( 1 モ ル ） を滴 下 し、 ό 0 〜 7 0 °Cで酢酸化を行い、 1 - ドデシル - 4 — メ チ ノレ — 1 一 了ザ — 5 — ァ ゾ 二オ シ ク ロ ォ ク ト - 4 - ェ ン - 2 - ォ ン - 5 - ァ セ タ ー ト を合成し た。 元素分析値 ^C21^H38°3^N2
[0086] 計算値^ c 68.67 H 10.40 N 7.65 実験値 ） c 68.66 H 0.48 N 7.64
[0087] 一 //° 一
[0088] IR ス ぺ ク 卜 ル 1035 cm—¹ (ジ c一 〇一 )
[0089] NMR ス ぺ ク ト ノレ N— CHつ C00—フ⁰口 ト ン 2.09 ppm ( δ、 DSS標準、 50 MHz ) 実施例 4 実施例 1 と 同様の装置に、 - ( 9 - ォ ク タデセニ ル ） - 1 , 3 - フ。 ロ ノヽ⁰ ン ジ ア ミ ン 3 2 4.1 9- ( モル） と ァ セ ト 酢酸 ェチ ル 1 3 0.1 Ψ ( 1 モ ル ） を仕込み、
[0090] 1 1 0 〜 1 2 0 °Cにおいて 5 '0 «. H_g の減圧下に 1 8 の水 と 4 0 ^の エ タ ノ ー ルを留 出 さ せ、 1 - ( 9 - ォ ク タ デセ ニ ル ） — 4 — メ チ ル — 3 , 0 ， 7 , 8 — テ ト ラ ヒ ト ロ ー 1 , ⁵ — ジ アデ シ ン — 2 - オ ン 元素分析値 ^C25^H460N₂ 計算値 ） c 7ό .95 H 11.88 N 7.18 実験値 ） c 70.95 H 11.89 N 7.17 ア ミ ン価 145.0 (但し、 理論値 143.8 ) IR ス ぺ ク ト ノレ 1010 ：) 、 1650 — ¹
[0091] Oc= o、アマイ ド
[0092] つづ、、て、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 ん 5 （ 1 モ ル ） を 7 0 0 ^の水に溶か した溶液中に 1 一 ( 9 - ォ ク タ デセ ニ ル ） - 4 - メ チ ル - 5 , ό ， 7 ， 8 - テ 、ノ、
[0093] ト ラ ヒ P ロ ー 1 , 5 - ジ ァ シ ン - 2 - オ ン 3 9 0.2 9- ( 1 モ ル ） を滴下し、 7 0 〜 8 0 で酢酸化を行ぃ - 1 - ( 9 - ォ ク タ デ セ ニ ノレ ) 一 4 ― メ チ ノレ — 1 — ァザ— 5 - ァ ゾ、 二 オ シ ク ロ ォ ク ト ― 4 — ェ ン — 2 — オ ン — 5一 ァ セ タ ー ト を合成した。
[0094] 元素分析値 ^C 27¹48°3^N2
[0095] 計算値^ c 72.55 H 0.80 N 0.25 実験値 (%) c 72.54 H 10.79 6.26 IR ス ペ ク ト ル o-)
[0096] NMR ス ぺ ク ト ノレ N-CHoC00~ プロ トン 2.07 ppm 、 DS曜準、 50 MHz ) 実施例 5
[0097] 実施例 1 と同様の装置に N '- へ キ サデ シ ノレ エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 2 8 4.1 ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 5 0.1 9- ( Ί モ ル ) を仕込み、 1 0 0 〜 1 7 0 °Cに おいて 1 8 の水と 4 6 4 - へ キ サデ シ ル - 7 - メ チ ル - 3 ， ό - ジ ヒ ド ロ -
[0098] 2 Η - ， - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0099] 元素分析値 C₂。H₄₂。N₂
[0100] 計算値 ） c 75.45 H 12.09 8.00 実実験験値値 ） c 75.48 H 2.11 N 7.99 ア ミ ン 価 161.1 ( 理論値 1όϋ·3 ) IR ス ペ ク ト ル 16 5^ι^_1(^ c = Ν ) 、 1600cm
[0101] Oc =o、 アマイ ド )
[0102] つ づい て、 モ ノ ク ロ 口 酔酸 ナ ト リ ゥ ム 1 1 0.5 9- ( 1 モ ル ） を 0 0 0 の水に溶力 した溶液中 に、 4 - へ キ サデ シ ル - 7 - メ チ ル - 3 , 6 - ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 - ジ ァゼピ ン - 5 - オ ン 3 5 0.2 9- ( 1 モ ル ） を
[0103] 3 5 0 ^ の ジ ォ キ サ ン ^溶解させた後に滴下 し、 8 0 〜 8 5 °Cで酢酸化を行い、 4 - へ キサデシル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾヽ ニ ォ - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を合成 した。
[0104] 元素分析値 ^C24^H44°3^N2
[0105] 計算値 ） c 70.61 H 10.80 N ό .δ^ 実験値 ） c 70.64 H 10.80 N ό .88
[0106] 0
[0107] IR ス ペ ク ト ル 1040 Oc'— 0一 ）
[0108] +
[0109] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CHゥ C00 プロ ト ン 2.09 PPm
[0110] ( 、 DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 6
[0111] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ドデ コ キ シ ェ チ ルジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 1 5.1 9- ( 1 モ ル ） と ァ 酸ェ チ ル 1 3 0.1 ル ） を仕込み、 1 5 0 〜
[0112] 1 ό 0 °cにおいて 1 8 の水 と 4 0 ^の エ タ ノ ー ルを 留出 させ、 4 - ドデ コ キ シ ェ チ ノレ 了 ミ ノ ェ チ ノレ — 7 - メ チ ル — 3 ， 6 - ジ ヒ ド ロ — 2 H — 1 , 4 — ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0113] 元素分析値 ^C22^H43°2^N3
[0114] 計算値 ） c 69.31 H 11.37 11.02 実験値 、 c 69.29 H 1 .59 0.98 了 ミ ン価 29ό·1 (理論値 294·4)
[0115] IR ス ぺ ク ト ノレ 1015 cm一 1(レ c = Ν )、 ΊόόΟσπΓ¹
[0116] ( c = ◦ 、了マ イ ド ）
[0117] つづ 、て、 モ ノ ク ロ ロ 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 7 0 0 の水に溶カゝ した溶液中に、 4 - ドデ コ キ シ ェ チ ノレ 了 ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 3 , ό — ジ ヒ Ρ π - 2 Η - Λ , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン 381.2 ( モ ル ） 滴下し、 ό 0 〜 7 0 °Cで酢酸化を行い、 . 4 - ドデコ キ シ ァ ミ ノ ェ チ ノレ - 7 — メ チ ノレ - 1 — 了 ソ、、 ニ ォ - 4 - 了 ザ シ ク ロ へ フ。 ト ― 7 — ェ ン — 5 - オ ン — 1 - 了 セ タ ー ト を合成した。
[0118] 元素分析値 ^C24^H45°4^N3
[0119] 計算値 、 c 65.65 H 0.55 Ν .5ό 実験値、°h、 c 65.08 H 10.50 N 9.58
[0120] IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1040 cm ¹ Oc o - ）
[0121] NMR ス ぺ ク 卜 ノレ N - CH^COO— プロ ト ン 2.09 PPm
[0122] (<5、 DSS 標準、 50 MHz )
[0123] OMPI 実施例 7 · - 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ノ ニ ル フ エ 二 ル ポ リ
[0124] ( 2 モ ル ） ォ キ シ エ チ レ ン ォ キ シ ェ チ ル - 1 , 3 - 7° ロ ノ、。 ン ジ ァ ミ ン 3 ό 4.2 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ テ ル 1 5 0.1 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 0 ― 2 0
[0125] °Cにおいて 5 0 w H_G の減圧下に 1 8 の水 と 4 0 9- の エ タ ノ ー ルを留 出 さ せ、 1 - ノ ニ ル フ エ ニ ルポ リ
[0126] ( 2 モ ノレ ） 才 キ シ エ チ レ ン ォ キ シ ェ チ ノレ - 4 - メ チ ノレ
[0127] ソ
[0128] - 3 , ό , 7 , 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 — ジ ァ シ ン - 2 - オ ンを得た。 元素分析値 "26^H42°3^N2
[0129] 計算値 、 c 72.57 H 9.84 N 6.51 実験値 ） c 72.55 H 9.87 N 0.48 ア ミ ン 価 128.2 (理論値 130.4)
[0130] IK ス ペ ク ト ル 1620 CTI^-1(^C = N ) 、 1650 cm.
[0131] Oc=o 、アマイ ド )
[0132] つづいて、 モ ノ ブ ロ モ酢酸ナ ト リ ウ ム 1 6 1.0 9- ( 1 モ ル ） を 5 0 0 ^の水に溶か し た溶液中 に、 1 - ノ ニ ノレ フ エ ニ ノレ ポ リ （ 2 モ ル ） ォ キ シ エ チ レ ン ォ キ シ ェ チ ル — 4 — メ チ ル - 3 , ό , 7 ， 8 — テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ,
[0133] V
[0134] 5 - ジ ァ シ ン - 2 - オ ン 4 5 0.δ ( 1 モ ル ） を 5 0 0 の テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン に溶解 さ せた後に滴下 し、 8 0 〜 8 5 °Cで酢酸化を行い、 1 - ノ ニ ル フ エ 二 ノレ ポ リ ( 2 モ ノレ ） ォ キ シ エ チ レ ン 才 キ シ ェ チ ノレ — 4 - メ チ ル - 1 - ァザ 5 - ァ ソ、、 二 オ シ ク ロ ォ ク ト 4 一 ェ ン - 2 — オ ン - 5 ァ セ タ 一 ト を合成 した。
[0135] 元素分析値 ^C28^H44°5^N2
[0136] 計算値 ） c 08.87 H 9.08 N 5.75
[0137] 実験値 、 c 68.85 H 9.09 N 5.77
[0138] /ノ⁰
[0139] IR ス ぺ ク ト ノレ 1635 CTiー丄（レ c一 0一）
[0140] NMR ス ぺ ク ト ノレ N-CH₂C00~ ト ン 2.10 ppm 、 DSS 標準、 50 MHz )
[0141] 実施例 8
[0142] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ォ ク ト キ シ フ。 口 ヒ° ル エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 2 3 0.1 （ 1 モ ル ） と ァ セ ト 齚酸 メ チ ル 1 1 6. 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 145 °Cにおいて 1 8 ^の水 と 5 2 の メ タ ノ ー ルを留 出 さ せ、 4. - ォ ク ト キ シ プ ロ ピ ル - 7 - メ チ ル - 3 ， ό - ジ ヒ ド ロ — フ H — 1 , 4 - ジ ァ ゼ ヒ。 ン - 5 - オ ンを得 た
[0143] 元素分析値 ^C17^H52°2^N2
[0144] 計算値 ^ c 68.95 H 10.89 N 9.45
[0145] 実験値 ） c 68.91 H 10.90 N 9.45
[0146] ア ミ ン 価 190.ひ （理論値 189.4)
[0147] IR ス ぺク ト ノレ 1010CTI （ジ C = N )、 1655 am.
[0148] ( i C = 0 、 了マイ ド )
[0149] つづ、、て、 モ ノ ク ロ 口 酢酸カ リ ウ ム 1 3 2.0 ^ ( 1 モ
[0150] ノレ ） を 0 0 0 の水 に溶力 した溶液中 に、 4 - ォ ク ト キ シ フ。 ロ ヒ。 ノレ - 7 - メ チ ノレ — 5 ， 6 — ジ ヒ ド ロ -2 H - 1 ， 4 - グ ァ セヽ、 ビ ン 一 5 — オ ン 2 9 ό.2 （ 1 モ ル ）
[0151] __Ο ΡΙ ' を滴下し、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - ォ ク ト キ シ フ。 口 ピ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ニ ォ - 4 - ァザ シ ク 口 へ フ。 ト ― 7 - ェ ン - 5 — オ ン — 1 — ァ セ タ ー ト を合成 した。 元素分析値 ^C19^H34°4^N2
[0152] 計算値 c 04.42 H 9.08 7.91 ' 実験値 ） c 04.40 H 9.66 N 7.89
[0153] IR ス ペ ク ト ル -丄 1丄（ fジ C n ^一—— 0 n一-）
[0154] +
[0155] N R ス ぺ ク ト ノレ Ν - CH₂C00— プロ ト ン 2 .17 PPm (5、 DSS 標進、 50 MHz ) 実施例 9
[0156] 実施例 1 と 同様の装置に、 ジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン -
[0157] 1 0 3.1 ^ ( 1 モ ル.） と ァ セ ト 酢酸メ チ ル 1 1 0.1 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 5 0 °Cにおいて 1 8
[0158] ^ の水と 3 2 ^の メ タ ノ — ルを留出させた。 次に、 ラ ゥ リ ン 酸 2 0 0.5 （ 1 モ ル ） を添加して、 2 0 0
[0159] 〜 2 0 °Cにおい て ア ミ ド化を行い、 1 8 の水を留
[0160] ラ
[0161] 出させ、 後に 4 - ラ ウ ^ ミ ド エ チ ノレ — 7 一 メ チ ノレ — 3 , - ジ ヒ ド ロ ー 2 H - 1 , 4 - ジ ァ ゼヒ。 ン - 5 - オ ン を得た。 元素分析値 計算値 ） c 68.57 H 10.02 N " .96 実験値 c 08.57 H 10.00 N " .95 ア ミ ン 価 10 .3 (理論値 159.7)
[0162] IR ス ペ ク ト ル 1610 cm'¹ 、 1060 cnC¹
[0163] OMP '{ C = 0、アマト ド) つ づ L、 て、 モ ノ ク 口 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 （ 1 モ ル ） を 4 0 0 の水 に溶か し た溶液中に、 4 - ラ ウ ダ ミ ド エチ ノレ - 7 - メ チ ル - 3 , ό — ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 ， 4 - ァ ゼ ヒ。 ン - 5 一 オ ン 3 5 1.5 9- ( 1 モ ル ） を
[0164] 3 5 0 の メ タ ノ ー ルに溶解さ せた後に滴下 し、 5 5
[0165] フ
[0166] 〜 ό 0 °Cで酢酸化を行い、 4 — ラ ウ ミ ド エチ ル - 7— メ チ ル — 1 — ァ ゾヽ ニ ォ - - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン — 5 — オ ン — 1 一 ァ セ タ 一 ト を合成 した。 元素分析値 ^U22^H39°4^N3
[0167] 計算値 ） c 04.55 H 9.00 0.26 実験値^ c 04.58 H 9.58 10.25
[0168] I H ス ぺク ト ノレ
[0169] MNR ス ぺ ク ト ノレ N - CH₂C00一 プロ ト ン 2.03 ppm 、 DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 1 0 実施例 1 と 同様の装置に、 ジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン
[0170] 0 5.1 9- ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸メ チ ル 1 1 6.1
[0171] ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 1 0 〜 1 2 0 °Cにおいて 7 0 丽 Hg の減圧下に 1 8 ^の水 と 5 2 の メ タ ノ ー ルを 留 出 さ せた。 次に、 ォ レ イ ン酸 2 8 2.5 ^ ( 1 モ ル ） を添加 し て 2 1 0 〜 2 1 5 °Cに おいて 了 ミ ド化を行い 1 8 の水を留 出 させ、 4 — 才 レ ア ミ ド エ チ ノレ - 7 - メ チ ル - 5 ， ό - ジ ヒ ド ロ — 2 H - 1 , 4 - ジ ァゼピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0172] OMPI IPO ' 元素分析値 ^C26^H47°2^L 3 .
[0173] 計算値 ） c 72.07 H 10.95 N 9.69 実験値 C72.04 H 10.97 N 9.66 ア ミ ン 価 131.0 (理論値 129.0 )
[0174] IR ス ぺ ク ト ノレ 1610 CJIL~¹ (^C =N ) 、 1050 cm ¹
[0175] Oc= o、アマイ ド )
[0176] つづ、、て、 モ ノ ブ ロ モ酢酸ナ ト リ ウ ム 1 0 1.0 ^ ( 1 モ ル ） を 8 0 0 ^の水に溶かした溶液中に、 4 - ォ レ ア ミ ド エ チ ル - 7 - メ チ ノレ — 3 ， 0 — ジ ヒ ド ロ — 2H - 1 , 4 - ジ ァ ゼ、 ヒ⁰ ン — 5 — オ ン 4 5 3.3 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し、 7 0 〜 8 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - ォ レ ア ミ ェ チ ノレ - 7 - メ チ ノレ - 1 — 了 ニ ォ — 4 — ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を 合成した。
[0177] 元素分析値 ^C28^H49°4^N3
[0178] 計算値 ） c 68.45 H 10.05 8.55 実験値 ） c 68.44 H 10.01 8.58
[0179] 一 ⁰ —
[0180] IR ス ぺ ク ト ノレ 1655 αιΓ¹ Oc ο - )
[0181] NMR ス ぺ ク ト ノレ Ν-CHつ COO一 プロ トン 2 .11 ppm ( <5、 DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 1 1
[0182] 実施例 1 と 同様の装置に、 ジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン
[0183] 1 0 3.1 ^ ( 1 モ ル ：) と イ ソ ス テ ア リ ン 酸 2 8 4.5 ^
[0184] ( 1 モ ル ） を仕込み、 2 0 0 〜 2 1 0 °Cにおいて 1 8 の水を留出 させ、 モ ノ ア ミ ド化反応を行った。 次に、
[0185] OMPI ァ セ ト 酸 ェ チ ル 1 3 0 .1 ( 1 モ ル ） を添力 [] し、 —
[0186] 1 5 0 〜 1 ό 0 °Cにおいて 1 8 ^の水 と 4 0 の エ タ ノ ー ルを留 出 さ せ、 4 - ィ ソ ス テ 了 ラ ミ ド エ チ ル - 7 - メ チ ノレ — 3 , ό - ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 ， 4 - ジ 了 ゼ ン - 5 - オ ン を得た。
[0187] 元素分析値
[0188] 計算値 ） c 71.73 H 11.55 N 9.05 実験値 c 71.75 H 11.33 N 9.05 ア ミ ン価 127. (理論値 128.9)
[0189] IR ス ペ ク ト ル 1015 cm^_1(^c = N ) 、 1660 cm ¹
[0190] Oc= o 、 アマイ ド ） つ づ 、 て、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^を
[0191] 8 0 0 の水 に溶カゝ した溶液中 に、 4 - イ ソ ス テ ア ラ ミ ド エ チ ノレ — 7 - メ チ ル - 3 , ό - ヅ ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 — ジ ァ ゼピ ン 一 5 - オ ン 4 3 5.3 （ 1 モ ル ） を滴下 し、 7 0 〜 8 0 。Cで酢酸ィヒを行い、 4 - イ ソ ス テ ア ラ ミ ド エ チ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ソヽヽ ニ ォ - 4 - ァザ シ ク ロ へ フ。 ト ― 7 — ェ ン — 5 — オ ン — "1 — ァ セ タ 一 ト を合成 した。
[0192] 元素分析値 ^C28^H51°4^N3
[0193] ' 計算値、°h、 c 68. Ί7 H 10.42 N 8.51
[0194] 実験値 ） c 68.20 H 0.42 8.49
[0195] /〇
[0196] IR ス ペ ク ト ル 1050 -¹ ( o - ） NMR ス ぺ ク ト ノレ N -CHgCOO" フ。口 ト ソ 2·05 ppm ( δ 、 DSS 標準、 50 MHz
[0197] O PI 実施例 1 2 ' - 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ヒ ド ロ キ シ ェ テ ル エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 1 0 4.2 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 0 0 °Cにおいて 1 8 の水 と 4 0 ^の エ タ ノ ー ルを留 出 さ せた。 次に ラ ウ リ ン酸 2 0. 0.3 ( 1 モ ル ） を添力 D し て 2 0 0 〜 2 1 0 °Cにおいて エ ス テ ル化を行い、 8 ^ の水を留 出 さ せ、 4 - ラ ウ 口 ィ ルォ キ シ ェ チ ル -7- メ チ ル ' - 3 ， ό - ジ ヒ ド ロ — 2 H - 1 , 4 - ジ ァゼピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0198] 元素分 Γ 111 ^C 20^iX36°3^N2
[0199] 計算値 ） c 68.12 H 10.29 N 7.94 実験値^) c 08.15 H 10.27 N 7.96 ア ミ ン価 101.2 (理論値 159.1 ) IIRR スス ペペ クク トト ルル 1010c/ T丄 Oc = N ) _¾ 1050 CM一¹
[0200] Oc = o 、 アマイ ド ） 1740 — ¹
[0201] ^ C= 0 、エステノレ )
[0202] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 ナ ト リ ゥ ム 1 1 ό.5 ( 1 モ ル ） を 8 0 0 の水に溶力 した溶液中 に、 4 - ラ ウ ロ イ ノレ ォ キ シ ェチ ノレ — 7 — メ チ ノレ — 5 , 6 - 、ソ ヒ ド ロー 2 H - 1 ， 4 - ジ ァゼピ ン — 5 — オ ン 3 5 2. ό ^ ( モ ル ） を滴下 し、 5 5 〜 0 5 °Cで醇酸化を行い、 4 - ラ ウ ロ イ ノレ ォ キ シ ェ チ ノレ — 7 - メ チ ノレ - - ァ ソヽ、 ニォ一
[0203] 4 - ァザ シ ク ロ へフ。 ト 7 エ ノ — 5 — オ ン — 1 — ァ セ タ ー ト を合成 した。
[0204] ΟΜΡί 元素分析値 ^C22^H38°5^N2
[0205] 計算値^ c 64.55 H 9.55 N 6.82 実験値 ） c 64.31 H 9.55 N 6.79 IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1055cm— ¹ Ocク— o~ )
[0206] NMR ス ぺ ク 卜 ノレ -CH₂C00~ フ。口 ト ン 2 ·08 ppm
[0207] ( 、 DSS 標準、 50 MHz) 実施例 1 3
[0208] 実施例 1 と 同様の装置に、 Ν - ヒ ド ロ キシェチ ノレ エ チ レ ンジァ ミ ン " I 0 4. 2 9- ( 1 モ ル ） と ァセ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 0 0 。Cに おいて 1 8 の水 と 4 6 ^の エ タ ノ ー ルを留 出 させた 次に、 才 レ イ ン酸 2 8 2.5 （ 1 モ ル ） を 添力 D し て 2 1 0 〜 2 1 5 °Cにおいて エ ス テ ル イ匕を行い、 1 8 9- の水を留 出 さ せ、 4 - 才 レオ イ ノレ オ キ シェチ ノレ - 7 ― メ チ ル — 3 ， ό — ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 - ジ 了ゼ ピ ン - 5 - オ ン を得た。
[0209] 元素分析値 ^C26^H46°3^N2
[0210] 計算値 ( c 71.85 H 10.07 6.44 実験値 ） c 71.85 H 10.09 N 6.44 ア ミ ン価 150.0 (理論値 129.1)
[0211] IR ス ぺ ク h ノレ 1010 一¹ ( = N) 、 050 c£
[0212] { Q = o 、ァマイ ド） 1740 cm -1
[0213] (レ c = 0 、 エステノレ） つづいて、 4 - ォ レ オ イ ノレ オ キ シ ェ チ ノレ - 7 - メ チノレ - 3 ， ό - グ ヒ ド ロ - 2 H - 1 ， 4 - ジ ァゼピ ン - 5 - オ ン 4 3 4.7 9- ( 1 モ ル ） を 4 0 0 ^ の イ ソ フ。 口 ピ ル 了 ル コ ー ノレ に溶解させた後、 モ ノ ク ロ α 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 （ 1 モ ル ） を 5 0 0 の水に溶カゝ した水 溶液を 滴下 し、 0 0 〜 7 0 °Cにおいて酢酸化を行い、 4 - 才 レ オ イ ノレ オ キ シ ェ チ ノレ - 7 - メ チ ノレ - 1 - 了 、 ニ ォ - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 — ェ ン - 5 - オ ン - テ
[0214] 1 - ァ セ タ 一 ト を合成 した。 元素分析値 ^C28^H48°5^N2
[0215] 計算値 ^ ド 、 c 68.25 H 9.82 N 5.08 実験値 c 68.21 H 9.80 N 5.09
[0216] 0
[0217] IR ス ペ ク ト ル 1 1650 σπΓ¹ (ジ c一 ο一 ) NN RR スス ぺぺ クク トト ノノレレ Ν— CH₂C00一 フ。口 ト ン 2.08ppm
[0218] 5
[0219] (<5 、 DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 1
[0220] 了メ
[0221] 実施例. 1 と 同様の装置に、 - ヒ ドチソロ， キ シ ェ チ ル - 、ルシ
[0222] 1 ， 3 — フ。 ロ ハ。 ンジ ァ ミ ン 1 1 8.2 9- ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 15
[0223] 〜 1 2 0 °Cにおいて 1 0 O Mi Hg の減圧下に 1 8 の 才 水 と 3 2 の メ タ ノ ー ルを留 出 させた。 次に、 ラ ウ リ ン 酸 2 0 0.3 ( 1 モ ル ） を 添力 øし て 1 9 0 〜 2 0 0
[0224] °Cにおいて エ ス テ ル化を行い、 1 8 の水を留出 させ、 1 — ラ ウ ロ イ ノレ ォ キ シ ェ チ ノレ — 4 — メ チ ノレ — 3 ， 6 , ソ、、
[0225] 7 , 8 - ン を得た 元素分析 iia ^C21^H38°3^N2
[0226] 計算値 ） c 68.82 H 10.45 N 7.04 実験値 ） c 68.79 H 10.47 N 7.66
[0227] O PI ア ミ ン 価 Ί55.0 (理論値 153.1 )
[0228] IR ス ペ ク ト ル 1615 σπι 丄（ c = N) 、 1600cm"¹
[0229] Oc = o、 アマイ ド ） 1735 ^{- 1}
[0230] ( C = 0、 テル) つづ 、て、 モ ノ ブ ロ モ酢酸カ リ ゥ ム 1 7 7.0 9- ( 1 モ ル ） を 8 0 0 の水に溶かし た溶液中 に、 1 - ラ ウ 口 ィ ル ォ キ シ ェ チ ル ー 4 一 メ チ ル - 3 , 0 , 7 , 8 - テ
[0231] ゾ'
[0232] ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 5 — ジ ァ シ ン - 2 - オ ン 3 6 6.5 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 5 5 〜 ό 5 °Cで酢酸化を行い
[0233] 1 - ラ ウ 口 イ ノレ オ キ シ ェ チ ル — 4 — メ チ ノレ — 1 — ァザ- 5 一 ァ ゾ、 二 オ シ ク ロ 才 ク ト 一 4 — ェ ン — 2 — 才 ン — 5— ァ セ タ 一 ト を合成 した。 元素分析値 ^C23^H40°5 2
[0234] 計算値 ） c 65.07 H 9.50 N 6.60
[0235] 実験値 ） c 65.10 H 9.49 N ό.όθ
[0236] ' I R ス ペ ク ト ル ( '— 0一 )
[0237] NMR ス ぺ ク ト ル N-CH₂C00 ~ フ。口 ト ン 2·07 ppm (δ 、 DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 1 5
[0238] 実施例 1 と 同様の装置に、 N — コ コ ナ ッ ツ ァ ノレ キ ノレ-
[0239] 1 , 5 — フ。 ロ ノ、。 ン ジ ァ ミ ン （ 但し、 ア ル キ ル基の炭素 数組成は、 c₈ 5 、 c_1Q 10 、 c₁₂ 50^、 c₁₄ 20 、 c₁₆ 10^、 c₁₈ 5% ) 2 5 ό . ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 5 — 1 5 5 ¾にぉぃて 1 8 ^ の水 と 3 2 の メ タ ノ ー ルを
[0240] ' し ί、 4^ Ολί ί 留 出 させ、 1 - コ コ ナ ツ -ッ ァ ノレ キ ノレ - 4 — メ チ ノレ - 3 ,
[0241] ― ' ό ， 7 , 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 , 5 , - -ジァ シ ン - 2 - オ ンを得た。 元素分析値 20^H38^QN2
[0242] 計算値 ） c 74.48 H 11.88 N 8.08 実験値 (%、 c 74.5 H 11.90 N 8.05 ア ミ ン 価 175.1 (理論値 174.0)
[0243] IR ス ぺ ク h ノレ 1020 cm 一¹ Oc = N ) 、 ΙόόΟ^Γ¹
[0244] Oc = o、ァマイド ) つづいて、 モ ノ ク ロ ロ 酢酸 ナ ト リ ウ ム 1 1 ό.5 （ 1 モ ル ） を 8 5 0 の水に溶カゝ した溶液中 に、 1 - コ コ ナ ッ ツ ア ル キ ル — 4 — メ チ ル — 3 , 0 , 7 , 8 — テ ト 、广
[0245] ラ ヒ Ρ ロ ー 1 , 5 ー ジ ァ シ ン - 2 ， オ ン 5 2 2.5 ^
[0246] ( 1 モ ル ） を滴下し、 7 0 〜 8 0 °Cで酢酸化を行い、 1 - コ コ ナ ッ ツ 了ル キ ノレ — - メ チ ノレ — 1 - Ύ Ψ - 5 - ァ ニオ シ ク ロ ォ ク ト — 4 — ェ ン — 2 - オ ン — 5 — ァ セ タ ー ト を合成 した o
[0247] 元素分析値 ^C22^R4=0°3^J 2
[0248] 計算値 ） c 69.44 H 10.00 N 7.56 実験値 ） c 69.40 H 0.59 N 7.59
[0249] 0
[0250] IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1635 cm .1 ( C ― 0— )
[0251] NMR ス ぺ ク h ノレ N— CH C00 フ⁰ ト ン 2.09 ppm 、 DSS 標準、 50 MHz) 実施例 1 ό
[0252] 実施例 1 と 同様の装置に、 1 , 3 - プ ロ ハ⁰ ン ジ ア ミ ン 'ポ リ （ 平均 3 モ ル ） エ チ レ ン ィ ミ ン付カ D体の モ ノ ォ ク チ ル イ匕物 3 0 1 .5 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 ブ チ ル 1 5 8 . ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 6 0 。Cに お い て 5 0 WM H_g の減圧下に 1 8 の水 と 7 4 ^ のブ タ ノ ー ルを 留 出 さ せ、 N - ァ ノレ キ ノレ ア ノレ ケ ン ラ ク タ を合成 した。
[0253] 元素分析値 ^C21^H42^0N5
[0254] 計算値 ） c όό .25 Η 11.12 Ν 18.58 実験値 ） c όό .25 Η 11.10 Ν 8.41 ア ミ ン 価 592. (理論値 589.4)
[0255] IR ス ぺ ク ト ル 1010 — ¹ (ン C=N )、 1650 cm'¹
[0256] O c = o 、 了マイ ド ) つ づ 、 て 、 モ ノ ク 口 口 酢酸 9 4.5 ( 1 モ ル ） を 4.5 0 の水に溶か し た溶液中 に得 ら れた N - ア ル キ ル ア ル ケ ン ラ ク タ 厶 3 8 0.8 （ 1 モ ル ） を滴下 し、 0 0 〜 7 0 °Cで混合さ せた後、 さ ら に、 水酸ィヒ ナ ト リ ウ ム 4 0.0 ( 1 モ ル ) を投入 して 同温度で反応を行い、 酢酸化物を合成 し ·た。
[0257] 元素分析値 ^C23^H44°3^N5
[0258] 計算値 ） c 02.95 H 0.11 15.95 実験値、 c 62.96 H 0.09 N 15.97
[0259] /0
[0260] I R ス ぺ ク 卜 ノレ 1640' cmT¹ (レ c — o一 ） N R ス ぺ ク 卜 ノレ N - CH₂C00ー フ。口 ト ン 2.03 ppm ( δ 、 DSS 標準、 50 MHz 実施例 1 7 実施例 1 と 同様の装置 、 1 , 5 - フ。 ロ ノ、。 ン ジ ア ミ ン · ポ リ （ 平均 3 モ ル ） エ チ レ ン ィ ミ ン付加体 203.3 ( 1 モ ル ） と 1 2 - ヒ ド ロ キ シ ス テ ア リ ン 酸 3 00.5 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 2 2 0 〜 2 2 5 °Cにおいて
[0261] 8 の水を留 出 させ、 モ ノ ア ミ ド化反応を行った。 次に、 ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 ( 1 モ ル ） を仕込 み、 1 1 0 〜 1 1 5 °Gにおいて 7 0 Hg の減圧下に 1 8 ^の水 と 3 2 の メ タ ノ ー ルを留 出 させ、 N - ァ ル キ ルァザァル ケ ン ラ ク タ ム を合成 した。 元素分析値 ^C31^H61°3^N5
[0262] 計算値 (9¾ c 67.47 H 11 .14 N 12.6 実験値 ） c 07.40 Η 11.12 Ν 12.71 ア ミ ン 価 δθό.1 (理論値 505.0)
[0263] IR ス ペ ク ト ル 1020 cm—¹ c = N) 、 655 cm—¹
[0264] O c = o 、了マイド )
[0265] つづいて、 モ ノ ブ ロ モ酢酸 1 3 9.0 9- ( 1 モ ル ） を
[0266] 8 0 0 ^の水 に溶カゝ し た溶液 と、 得られた N - ア ルキ ルァザァル ケ ン ラ ク タ ム 5 5 .8 ^ ( 1 モ ル ） を 500 ^ の テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン に溶力 し た溶液 と を 5 0 〜
[0267] 0 0 °Cで混合 させ、 さ ら に、 水酸ィヒ ナ ト リ ウ ム 4 0.0 - ( 1 モ ル ） を投入 し て反応を行い、 酢酸化物を合成 した。 ―
[0268] 元素分析値 °33^H63°5^N5
[0269] 計算値 C64.99 H 0.42 " -48 実験値 ） C64.96 H 10.42 11.45
[0270] OMPI
[0271] WiPO 0
[0272] IR ス ペ ク ト ル Ί 640 一¹ (レ — 0一 ）
[0273] +
[0274] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CH₂C0O一 ト ン 2.12 PPm
[0275] (3 、 DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 1 8
[0276] 実施例 1 と 同様の装置に、 - ドデ シ ル ポ リ （ 平均
[0277] 2 モ ノレ ) ォ キ シ フ。 口 ピ レ ン 才 キ シ フ。 口 ヒ。 ノレ ェ チ レ ン シ ァ ミ ン 5 2 8.8 と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 0.5 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 7 0 〜 1 7 5 °C において 1 8 ^の 水 と 3 2 の メ タ ノ ー ノレ を 留 出 さ せ、 N - ア ル キ ル ァ ザ了 ル ケ ン ラ ク タ ム を合成 し た。
[0278] 元素分析値 ^C37^H72°4^N2
[0279] 計算値 ） c 72.97 H " .92 N .60 実験値 、 c 75.00 H 11.88 N 4.02. ア ミ ン 価 92.0 (理論値 92.1 )
[0280] IIRR スス ペぺ クク トト ルノレ 1015cm— ¹ ( c = N) 、 όόΟσπΤ¹
[0281] O c = ο 、 アマィド )
[0282] つづいて、 モ ノ ク 口 口 酢酸 9 4.5 ( 1 モ ル ） を 5 00 ^の水 に溶カゝ し た溶液 と 、 得ら れた N - ア ル キ ルァザ ア ル ケ ン ラ ク タ ム 0 0 9.0 （ 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の ジ ォ キ サ ン に溶かした溶液 と を 7 0 〜 8 0 °Cで混合さ せ、 さ ら に、 水酸化 カ リ ウ ム 5 0.1 - ( 1 モ ル ） を投 入 し て反応を行い、 酢酸化物を合成 し た。
[0283] 元素分析 111 ^C39^H74°6^N2
[0284] 計算値 ） c 70.22 H 11 .18 N .20 実験値 c 70.20 H 11 .22 4.17 IR ス ペ ク ト ル Ί640 απΓ¹ (レ — ο -）
[0285] NMR ス ぺ ク ト ノレ N -CH₂C 00 " フ。口 ト ン 2,07 ppm
[0286] (δ 、 DSS 標準、 50 MHz )
[0287] 実施例 1 9
[0288] 実実施施例例 11 とと 同同様様のの装装置 に、 N - ォ ク チ ル フ エ ノ キ シ エ チ レ ン 才 キ シ フ。 口 ピ レ ン 才 キ シ フ。 口 ヒ。 ノレ エ チ レ ン ジ > ァ ミ ン 4 0 8.5 （ 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル
[0289] 1 1 0.5 （ 1 モ ル ） を仕込み、 1 7 0 〜 1 7 5 。Cに おいて 1 8 ^ の水 と 2 ^ の メ タ ノ 一 ルを 留出 させ、 N - ア ル キ ノレ アザァル ケ ン ラ ク タ ム を合成 した。 元素分析値 ^C28^H46°4^N2
[0290] 計算値 ） c 70.84 H 9.77 5.90
[0291] 実験値 ) c 70.80 H 9.75 N 5.90
[0292] ア ミ ン 価 117.7 (理論値 118.2)
[0293] IIRR スス ぺペ クク トト ノルレ 1010CTT ¹ (レ c = N ) 、 1655 cmT¹
[0294] ( c = o 、 ァマイ ド）
[0295] つづいて、 モ ノ ク 口 口 酢酸 9 4.5 Ψ ( 1 モ ル ） を 500 ^ の水に溶力 した溶液 と 、 得 られた N - ア ル キ ルァザ ア ル ケ ン ラ ク タ 厶 4 7 4.7 ( 1 モ ル ） を 5 0 0 ^ の ィ ソ フ。 口 ヒ⁰ ル ア ル コ ー ル に溶力 した溶液 と を ό 5 〜
[0296] 7 5 °Cで混合さ せ、 さ ら に、 水酸ィヒナ ト リ ウ ム 4 0.0
[0297] ( 1 モ ル ) を投入 し て反応を行い、 酢酸化物を合成 した。
[0298] 元素分析値 ^ci30^H48⁰e^N2
[0299] 計算値 ） c 67.65 H 9.08 N 5.20
[0300] ΟΜΡί 実験値 ） c 67.60 H 9.08 N 5.23
[0301] IR ス ペ ク ト ル 1030 — ¹Oc o一 ）
[0302] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CH COO— フ。口 ト ン 2.08ppm
[0303] (δ 、 DSS 標準、 50 MHz) 実施例 2 0
[0304] 実施例 1 と 同様の装置に、 1 , 5 - プ ロ ノ、⁰ ン ジ ア ミ ソ · ポ リ （ 平均 3 モ ル ） エ チ レ ン ィ ミ ン付カ D体のモ ノ ト リ デコ キ シ ェ チ ル イ匕物 4 2 9.6 9- ( モ ル ） と ァセ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 （ 1 モ ル ） を仕込み、 1 0 5 〜 ^！ 7 0 °Cにおいて 1 8 の水 と 4 6 の エ タ ノ ー ル を留 出 さ せ、 N - ァ ノレ キ ルァザァル ケ ン ラ ク タ ム を合 成 した。
[0305] 元素分析 iia ^C28^H57°2^N5
[0306] 計算値 ） c 67.83 H .59 N 4.12 実験.値 ) c 67.86 H " .00 4.10 ア ミ ン価 454.0 (理論値 52.7)
[0307] IR ス ペ ク ト ル 1610 cm^-1 (レ c = N) 、 1650CTI"¹
[0308] ( c =0 、 アマィ ド )
[0309] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 ナ ト リ ゥ 厶 1 1 0.5 - ( 1 モ ル ） を 1 0 0 0 の水に溶カゝ した溶液中 に、 得られ た N - ア ル キ ル 了ザ了 ル ケ ン ラ ク タ ム 4 9 5.8 9- ( 1 モ ル ） を滴下 し、 0 0 〜 7 0 。Cで反応を行い、 酢酸化 物を得た。
[0310] 元素分析値 ^C30^H59°4^N5
[0311] 計算値^ c 05.07 H 10.74 2.64 実験値 c 65.11 H 0.75' N 12.00
[0312] o — ヽ
[0313] IR ス ペ ク ト ル 1655 cm一 1 _f
[0314] Oc— o )
[0315] NMR ス ペ ク ト ル -CH₂C00— フ。口 ト ン 2.10 PP m
[0316] 、 DSS 標準、 50 MHz)
[0317] OM '？ 実施例 2 1 実施例 1 と 同様の装置に、 Ν - ヒ ド ロ キ シプロ ピ ル - 1 ， δ - 7° ロ ノヽ。 ン グ ァ ミ ン 1 3 2.2 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酸メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 40 〜 1 5 0 °Cにおいて 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ル を留出させた。 次に、 リ シ ノ ー ル酸 2 9 8.5 ^ '( 1 モ ル ） を添力 αして 2 2 0 〜 2 2 5 。Cにおいてエ ス テ ル化 を行い、 1 8 の水を留 出させ、 N - ア ル キ ルァザァ ル ケ ン ラ ク タ ム を合成した。
[0318] 元素分析値 ^C28^50°4^N2
[0319] 計算値^ c 70.25 H 10.55 5.85
[0320] 実験値^ c 70.50 H 10.55 N 5.80
[0321] ア ミ ン 価 1 1 7.1 ( 理論値 1 1 7.2 )
[0322] IR ス ペ ク ト ル 1 0 15cm— ェ レ 。：^!^ ) 1όό0 c—m
[0323] ( C=o、アマィ ド ). ^[！ ーェ 。 0
[0324] エステル ) つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1
[0325] モ ル ） を 1 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に、 得られ た N - ア ル キ ルァザア ル ケ ン ラ ク タ ム 4 7 8.7 ^ ( 1
[0326] モ ル ） を滴下し、 ό 0 〜 7 0 °Cで反応を行い、 酢酸化 物を得た。 元素分析値 ^C30¹52°6^N2
[0327] 計算値 ） c 07.14 H 9.77 N 5.22
[0328] 実験値^ c 07.12 H 9.70 N 5.25
[0329] 0
[0330] IR ス ぺ ク ト ル 1640cm. （ C-一— 0
[0331] -BU EAU
[0332] OMPI
[0333] 、 W1PO _¾. +
[0334] NMR ス ペ ク ト ル N— CHつ COO—プロ ト ン 2.08 ppm
[0335] ( ，DSS 標準、 5 0 MHz ) 実施例 2 2
[0336] 実施例 1 と 同様の方法に よ ]9 、 N - ド コ シ ル ジ ェチ レ ン ト リ ア ミ ン 4 1 1 .7 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 9 ( 1 モ ル ） を原料にして、 先ず、 4 - ド コ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 3 , 6 - ジ ヒ ド 口 - 2 H - 1 ， 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ンを合成した c 元素分析値 ^C30^H59^0N3
[0337] 計算値 (） c 75.40 H 12.45 N 8.79 実験値^ c 75.58 H 12.46 8.82 ア ミ ン 価 254.0 ( 理論値 234.9 ) IR ス ペ ク ト ル 1015cm一¹ Oc=N)ヽ 1000cm— ( V c=o、ァマイ ド)
[0338] 次に、 得られた 4 - ド コ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 3 ， 6 - ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン 4 7 7.8 9 ( 1 モ ル ） と モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 1 2 0 0 ^ の水の存在 下に反応させ、 4 - ドコ シ ルア ミ ノ エチ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾ、 二 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を合成 した。
[0339] 元素分析値 ^C32^H61°3^N3
[0340] 計算値 ） c 71.73 H 11.48 N 7.84 実験値 ) c 71.73 H 11.45 N 7.85
[0341] 〇
[0342] IR ス ペ ク ト ル 1055cm 丄（ ό一 0一） +
[0343] NMR ス ぺ ク ト ル N - CH₂COO—フ。口 ト ン 2.08 ppm
[0344] ( 3，DSS 標準、 5 0 MHz )
[0345] 実施例 2 3
[0346] 実施例 9 と 同様の方法に よ ] 、 ジエ チ レ ン ト リ ア ミ ン 1 0 3.1 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 9 ( 1 モ ル ） と才 ク チ ル酸 1 4 4.2 ^ ( 1 モ ル ） を原 料にして、 先ず、 4 - ォ ク タ ミ ド エ チ ル - 7 - メ チ ル δ , ό — グ ヒ ド ロ 一 2 Η - 1 ， 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ンを合成 した。
[0347] 元素分析値 ^C16^H29°2^N3
[0348] 計算値^ c 05.09 H 9.90 N 14.25 実験値 (） c 65.11 H 9.88 14.20 ア ミ ン価 192.2 ( 理論値 190.1 )
[0349] IR スぺク ト ル 1020cm— （レ C=N)、 1 一 1
[0350] ό ό θ^ι
[0351] Oc=o、 ァマイド ) 次に、 得られた 4 -ォ ク タ ミ ド エ チ ノレ — 7 — メ チ ル ー 3 , ό — ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ヒ⁰ ン - 5 - オ ン 2 9 5.2 ^ ( 1 モ ノレ ） と モ ノ ク ロ ロ 酵酸ナ ト リ ゥ ム 1 1 0.5 （ 1 モ ル ） を ό 0 G ^ の水の存在下に反 応させ、 4 - ォ ク タ ミ ド エ チ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ソヽ、 ニ 才 — 4 - ァザシク ロ へフ。 ト - 7 — ェ ン — 5 — 才 ン 1 - ァ セ タ ー ト を合成した。 .
[0352] 元素分析値 ^C18^H31°4^3
[0353] 計算値^ . c 61.21 H 8.85 N 11.89 実験値 ） c 61.18 H '8.85 11.90
[0354] O PI
[0355] W 一 IR ス ペ ク ト ル
[0356] - +
[0357] NMR ス ぺ ク ト ル N - CH。C0CTフ。口 ト ン 2.09 ppm
[0358] ( δ .DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 2 4
[0359] 実施例 1 2 と 同様の方法に よ ] 、 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 1 0 4.2 «^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 ェ チ ル 1 5 0.1 9- ( 1 モ ル ） と 才 ク チル酸 1 44.2 9 ( 1 モ ル ） を原料に して、 先ず、 4 - ォ ク ト イ ル ォ キ シ ェ チ ノレ — 7 — メ チ ル - 3 ， 0 — シ ヒ ド ロ — 2 H — 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ヒ。 ン - 5 - オ ンを合成 した。
[0360] 元累分析慨 ^C16^£128°3^N2
[0361] 計算値 ） c 04.85 H 9.52 .45 実験値 ） c 64.80 H 9.49 9.45 ア ミ ン価 190.8 ( 理論値 189.3)
[0362] IR ス ペ ク ト ル
[0363] Oc=o、 ァマイ ド）、 1740 cm一 1
[0364] ( vC =。、 エステル )
[0365] 次に 得られた 4 - ォ ク ト イ ル 才 キ シ ェ チ ル - 7 - メ チノレ 5 , ό — ジ ヒ ド ロ - 2 H — 1 ， 4 — ジ ァゼ ヒ⁰ ン- 5 - オ ン 2 9 6 A 9 ( 1 モ ル ） と モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 7 5 0 ^ の水の存在下 に反応させ、 4 - 才 ク ト イ ル ォ キ シ ェ チ ル - 7 - メ チ ル 了 ゾ 一 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へブ ト 7 ェ ン
[0366] 5 - 才 ン - 1 - ァ セ タ ー ト を合成 した
[0367] 元素分机値 ^C18^H30°5^N2
[0368] O Pl 計算値 c 01.00 H 8.55 7.90 実験値^ c 60.95 H 8.50 N 7.95 IR ス ぺ ク 卜 ル 1035 一¹ (レ c -0")
[0369] NMR ス ぺ ク 卜 ル N - CHつ COCTフ。口 ト ン 2.10 ppm
[0370] ( 標準、 50 MHz ) 実施例 2 5 実施例 1 2 と 同様の方法に よ ] 、 N - ヒ ド ロ キ シ ： 7° 口 ピ ル - 1 ， 3 - フ。 口 パ ン ジ ァ ミ ン 1 5 2.2 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） と べへ ン酸 3 4 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を原料に して、 先ず、 1 - ぺ へ ノ ィ ル 才 キ シ フ。 口 ピ ル - 4 - メ チ ル - 3 ， 6 ， 7，
[0371] ソ 、
[0372] 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ 一 1 , 5 - ジァ シ ン - 2 - オ ンを 合成した。 元素分析値 °32^H58°3^N2
[0373] 計算値 ） c 74.08 H 11.27 N 55.97 実験値 ） c 74.11 H 11.27 54.00 ア ミ ン 価 108.2 ( 理論値 108.1 )
[0374] IR ス ぺ ク ト ル 1015cm一¹ Oc=N )、 1600cm^-1 (レ C = o、 ァマイ ド ）、 1755 一¹
[0375] (レ C = 0、 エステル ) 次に、 得られた 1 - ぺ へ ノ ィ ル才 キ シ フ。 口 ピ ル - 4 - メ チ ル - 3 ， 6 , 7 ， 8 — テ .ト ラ ヒ ド ロ — 1 , 5 — グ ァ ^ シ ン - 2 - 才 ン 5 1 8.8 ^ ( 1 モ ル ） と モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の 水 と 0 0 の ィ ソ フ。 口 ピ ル ア ル コ ー ル の存在下に反 4：¾ 応さ せ、 1 - ベ へノ ィ ルォ キ シプ ロ ピ ル - 4 - メ チル -
[0376] 1 - ァザ - 5 - ァ ゾ、 二 オ シ ク ロ 才 ク ト - 4 — ェ ン - 2 - オ ン - 5 - ァ セ タ ー ト を合成した。
[0377] 元素分析値 C₃4^H60⁰5^N2
[0378] 計算値 ( c 70.79 H 10.49 N 4.85 実験値 ） c 70.81 H 10.51 N 4.84 in ス ぺク ト ノレ _
[0379] 一¹ - 0つ
[0380] +
[0381] NMR ス ぺク ト ル N -CHヮ C00— :7°口 ト ン 2.04 ppm ( . DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 2 ό
[0382] 実施例 1 と 同様の装置に、 Ν - ( 2 - ヒ ドロ キ シ ） ドデ シル エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 2 4 4.8 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 140 〜 1 5 0 °Gにおいて 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ル を留出させ、 白色 ワ ッ ク ス状の 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ） ドデ シル - 7 - メ チル - 5 ， ό - ジ ヒ ド ロ - 2 Η - 1， 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0383] 元素分析値 ^C18^H34°2^N2
[0384] 計算値^ c 69.56 H 11.05 N 9.01 実験値 ） c 69.39 H 11.06 N 9.07 ア ミ ン価 180.0 (但し、 理論値 180.5 )
[0385] IR ス ペ ク ト ル 1620 一¹ ( =N ：)、 1000 cm"¹ (レ c=o、 アマ—ィ F)
[0386] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ル - 7 - メ チ ル - 5 0 - ジ ヒ ド π - 2 H - 1 , 4 — ^ ァ ゼ-ピ ン — 5 - オ ン 3 1 0.8 ^
[0387] ( 1 モ ル ） を 1 5 0 ^ の ジ 才 キ サ ン に溶かした溶液を 添力 [Iして、 5 0 〜 6 0 °Cで酢酸化を行い、 4 一 ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ノレ - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ニ 才 -
[0388] 4 - ァ ザ シ ク ロ へ ト — 7 - エ ノ - 5 - オ ン 1 — ァ セタ ー ト を得た。
[0389] 元素分析値
[0390] 計算値 ）
[0391]
[0392] .'0
[0393] IR ス ぺ ク h ノレ 1035 ー¹ (レ ό-οつ
[0394] +
[0395] NMR ス ぺ ク 卜 ノレ N - CH^COO ³口 ト ン 2.10 pm
[0396] ( <5.DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 2 7
[0397] 実施例 1 と 同様の装置に、 N 一 ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） • テ ト ラ デ シ ル フ。 口 ヒ。 レ ン ジ ァ ミ ン 2 8 4.5 ( 1 モ ル） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 5 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、
[0398] 1 5 0 〜 1 ό 0 。Cにおいて 1 8 ^ の水と 4 0 ^ のエタ ノ ー ルを留出させ、 白色 ワ ッ ク ス状の 1 - ( 2 - ヒ ド 口 キ シ ） テ ト ラ デ シ ル — 4 - メ チ ル - 3 ， 6 , 7 ， 8- テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - ジァ ^シ ン - 2 - オ ンを得た。
[0399] 元素分析値 ^C21^H38°2^N2
[0400] - 計算値^ c 71 .96 H 10.95 N 7.99 実験値 ） c 71.96 H 10.97 N 8.05 ア ミ ン 価 100.3 (但し、 理論値 100.1 )
[0401] OMPI 一 IR ス ぺク ト ノレ 1015cm一¹ ( c=N )、 1655 cm"¹
[0402] Oc=o、 了マイ ド）
[0403] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 1 一 ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） テ ト ラ デ シ ル - 4 - メ チ ル - 3 , 6 , 7, ー
[0404] 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 5 - ジァ シ ン - 2 - オ ン
[0405] 5 5 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 2 0 0 の エ タ ノ ー ル に溶か した溶液を添加して、 5 0 0 0 °〇で酢酸化を行い、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） テ ト ラ デ シ ル - 4 - メ チ ル
[0406] 1 - ァ ザ - 5 - ァ ソ オ シ ク ロ ォ ク ト 一 4 - ェ ン - 2 オ ン - 5 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0407] 元素分析値 ^C23^H40°4^N2
[0408] 計算値 (） c 07.02 H 9.87 N 0.85
[0409] 実験値^ c 07.00 H 9.91 N 0.89
[0410] Ό
[0411] IR ス ぺ ク ト ノレ 1040 一¹ (レ ( ー0一）
[0412] +
[0413] NM ス ぺ ク ト ノレ N— CH COO—フ⁰口 ト ン 2.11 ppm ( S.DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 2 8
[0414] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） テ ト ラ デ シ ル ジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 1 5.5 9 ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ブチ ル 1 5 8.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込 み、 1 5 0 1 ό O °Cにぉぃて 5 0 皿 Hg の減圧下に 1 8 ^ の水と 7 4 ^ のブタ ノ ー ルを留出させ、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ テ ト ラ デ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ノレ δ ό ジ ヒ ド ロ 2 Η 4 - ジァゼピ
[0415] ΟΜΡΙ WIPO - 5 - オ ンを得た
[0416] 元素分析値 ^22¹41°2^N3
[0417] 計算値^ c 69.62 H 10.89 N 11.07
[0418] c 69.65 H 10.85 N 11.10 ア ミ ン 価 290.0 (但し、 理論値 295.7 )
[0419] IR ス ぺ ク ト ル 1610C77 ^{_ 1}(^C=N )_Λ Ίόόθίτπ"¹
[0420] Oc=o、ァマイ ド)
[0421] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 9 4.5 ^ ( 1 モ ル ） を 450
[0422] ^ の水に溶かした溶液中に得られた 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ テ ト ラデシ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 3 ，
[0423] 6 - ジ ヒ ド π - 2 H - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ヒ° ン — 5 - オ ン 3 7 9.5 ^ ( 1 モ ル ) を滴下し、 ό 0 〜 7 0' °Cで混合 させた後、 さ ら に、 水酸ィ匕ナ ト リ ウ ム 4 0.0 ^ ( 1 モ ル ） を投入して同温度で反応を行い、 4 - ( 2 - ヒ ド 口 キ シ テ ト ラデシ ル ) ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 1- 了 ザ 才 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト ― 7 - ェ ン - 5 - 才 ン 了 セ タ ー ト を得た。
[0424] 兀 系分析値 ^C24¹43°4^N3
[0425] 計算 c 05.88 H 9.91 N 9.00 実験値 c 05.8ό H 9.90 N 9.58
[0426] IR ス ぺ ク ト ル 1045CTIー丄（ c一 0一）
[0427] +
[0428] NMR ス ペ ク ト ル Ν - CH COO—プロ ト ン 2.10 ppm ( S.DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 2 9
[0429] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ）—
[0430] OMPI " へ キ サ デ シ ルジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 3 9. ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込 み 、 1 4 0 〜 1 5 0 °Cに お い て 1 8 ^ の 水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 4 一 ( 2 - ヒ ド ロ キ ン へ キ サ デ シ ノレ ） ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル — 3 ， ό — ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 ， 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0431] 元素分析値 ^U24^H43°2^N3
[0432] 計算値^ c 71.08 H 10.09 N 10.50 実験値^ c 71.05 H 10.70 N 10.56 ア ミ ン 価 270.2 (但し、 理論値 276.7)
[0433] IR ス ぺ ク ト ル 1010cm 丄（ジ C=N )、 1055cm一¹
[0434] C=0、了マイ ド、)
[0435] つづいて、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シノレ ） 了 ミ ノ エ チ ル — 7 - メ チ ル - 3 ， ό — ジ ヒ ド ロ — 2 H — 1， 4 - ジ了ゼピ ン - 5 - 才 ン 4 0 5.5 ^ ( 1 モ ル ） を 2 0 0 ^ の イ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ 一ル に溶 力 し た溶液中 に 、 モ ノ ク ロ ロ 酵酸 カ リ ウ ム 1 2.ら 9 ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液を投入して ό 0 〜 7 0 °C で酢酸化を行い、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シル） ア ミ ノ エ チ ノレ — 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾ、 二 ォ - 4 - ァザ シ ク ロ へ フ。 ト ― 7 - ェ ン — 5 — 才 ン ー 1 — 了 セ タ ー ト を得た。
[0436] 元素分析値 ⁰26^ 5⁰ ^3
[0437] 計算値 ( c 67.57 H 9.79 9.00 実験値^ c 67.40 H 9.82 N 9.07 .0
[0438] IR ス ぺ ク ト ノレ 1645CT 丄（ c— o一） NMR ス ペ ク ト ル N - CH₂C00— プロ トン 2.10 ppm ( 3.DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 3 0 実施例 1 と 同様の装置に、 1 ， 3 - プ ロ パ ン ジ ア ミ ン-ポ リ （ 平均 2 モ ル ) エ チ レ ン ィ ミ ン付加体のモ ノ
[0439] ( 2 - ヒ P 口 キ シ ） ド コ シ ル化物 4 8 4.8 ( 1 モ ル） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、
[0440] 1 ό 0 〜 1 7 0 °Qにおい て 1 8 ^ の水 と 3 2 <？ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 1 - ( 2 — .了ヒ ド ロ キ シ ） ド コ シ ル ソメ
[0441] ア ミ ノ エ チ ル ァ ミ ノ ェ チ ル - 4 - メ チ ルル - 3 , 6 ， 7， チシ
[0442] 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 5 ジ ン 2 - オ ンを 得た。 元素分析値 "33^Η6β°2^Ν4
[0443] 計算値^ c 71.96 Η 12.08 Ν 10.17 実験値 c 71.80 Η 12.00 Ν 10.18 ア ミ ン 価 508.8 (但し、 理論値 505.0 )
[0444] IR ス ぺ ク ト ル 1015cm ¹ (レ c=N )ヽ 1000cm"¹
[0445] Oc=o、ァマイ ド） つ づ い て 、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 0 1.0 ^ ( 1 モ ル ） を 9 0 0 ^ の水に溶かした溶液中に、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ) ド コ シ ル 了 ミ ノ ヱ チ ル 了 ミ ノ エ チ ル ー 4— メ チ ル - 3 , 6 ， 7 ， 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 ジ 了 シ ン - 2 - オ ン 5 5 0.8 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 7 0 〜 8 0 °Cで酢酸化を行い、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ） ド コ シ ル 了 ミ ノ エ チ ル ァ ノ エ チ ル — 4 — メ チ ル — 1 ァザ - 5 - ァ 二 オ シ ク ロ 才 ク ト - 4 - ェ ン - 2 - ォ ン - 5 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0446] 元素分析値 ^C35¹68°4^N4
[0447] 計算値^ c 09.04 H 11.20 9.20 実験値 (） c 69.00 H 11.50 N 9.19
[0448] _Ί ノズ〇
[0449] IR ス ペ ク ト ル
[0450] NMR ス ペ ク ト ル Ν - CH₂C00一； 7°口 ト ン 2.13 ppm
[0451] ( . DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 3 1
[0452] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ォク ト キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 口 ピ ル エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 2 1 8.5 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕 込み、 1 5 0 〜 1 0 0 °Cにおいて 1 8 ^ の水と 4 0 ^ の エ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - ォ ク ト キ シ （ 2 - ヒ ド 口 キ シ ） プ ロ ヒ⁰ ノレ - 7 — メ チ ノレ — 3 , ό - ジ ヒ ド ロ — 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0453] 元素分析値 ^α15^Λ28°3^Ν2
[0454] 計算値^ c 65.36 Η 9.95 Ν 9.85 実実験験値値^ c 65.55 Η 9.92 9.88 ア ミ ン価 197.5 (但し、 理論値 197.3 )
[0455] IR ス ペ ク ト ル 1020. 一¹ ( c=N)、 1060cm一 ¹
[0456] Oc=o、了マイド) '
[0457] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 の水に溶かした溶液'中に、 4 - ォ ク ト キ シ （ 2 — ヒ ド ロ キ シ ） フ。 口 ピ ル - 7 - メ チ ル - 3 ό — ジ ヒ ド ロ — H - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン
[0458] 2 8 4.5 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸 化を行い、 4 - 才 ク ト キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 ロ ピ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾ、 ニ 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ ヘ プ ト - 7 - ェ ン - 5 — 才 ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0459] 元素分析値 ^C17^H30°5^2
[0460] 計算値^ c 59.04 H 8.85 N 8.18 実'験値（ c 59.00 H 8.83 N 8.21
[0461] IR ス ぺ ク ト ソレ 1050CTI—丄 （ ジ c一 ο一 ）
[0462] + 一
[0463] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CHつ C00ーフ。口 ト ン 2.11 ppm
[0464] ( d.BSS 標準、 50 MHz ) 実施例 3 2
[0465] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ノ ニ ル フ エ ノ キ シ
[0466] ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 ロ ヒ。 ノレ テ ト ラ エ チ レ ン ペ ン タ ミ ン 4 0 5.7 ^ ( 1 モ ル ) と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 3 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 0 0 °Cに お い て
[0467] 1 8 ^ の水と 4 0 ^ のエ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ ( 2 - ヒ 口 キ シ ) プ 口 ピ ノレ 了 ミ ノ エ チ ル 了 ミ ノ エ チ ル ァ ミ ノ エ チ ル - 7 — メ チ ノレ — 3 ， 6 - ジ ヒ ド ロ — 2 Η — 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得 た
[0468] 元累分析 111 ^C30^H53°3^N5
[0469] 計算値 c 67.77 H 10.05 N 5.17 実験値 (5¾ c 67.80 H 10.00 13.10
[0470] OMPI
[0471] W " ァ ミ ン価 424.0 (但し、 理論値 422.1 )
[0472] IR ス ペ ク ト ル 1010cm— ¹ ( c=N)、 1055cm
[0473] Oc=o、 ァマイ ド）
[0474] つ づ い て 、 モ ノ ブ ロ モ酢酸 カ リ ゥ ム 1 7 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 1 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に、 4 - ノ ニ ル フ エ ノ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） プ ロ ピ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ル — 7 — メ チ ル — 3 ， ό 一 ジ ヒ ド ロ - 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン
[0475] 5 5 1.7 9 ( 1 モ ル ） を添加して、 5 0 〜 5 5 °Cで酢 酸ィ匕を行い、 4 — ノ ニ ル フ エ ノ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ） フ。 口 ピ ル ア ミ ノ エ チ ノレ 了 ミ ノ エ チ ル了 ミ ノ エ チ ノレ — 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾヽ ニ 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0476] 元素分析値 C₃₂H5₅0₅N5 計算値^ c 65.18 H 9.40 N 11.87 実測値 ( c 65.15 H 9.41 N 11.90 IR ス ペ ク ト ル ）
[0477] +
[0478] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CH₂C00一 プロ トン 2.11 ppm ( <5.DSS 標準、 50 MH ) 実施例 3 3
[0479] 実施例 1 と 同様の装 に、 N - ド コ キ シ （ 2 - ヒ ド 口 キ シ ） フ。 口 ピ ル フ。 ロ ピ レ ン ジ ァ ミ ン 3' 1 6.5 9- ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チ ル 1 1 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕 込み、 1 4 5 〜 1 5 5 °Cにおいて 1 8 ^ の水と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 1 - ド コ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ
[0480] ΌΜΡΙ WIP6~" キ シ ） プ ロ ピ ル - 4 - メ チ ル — 3 ， 0 ， 7 , 8 - テ ト
[0481] V - ラ ヒ ド ロ ー 1 ， 5 — ジァ シ ン - 2 - オ ンを得た。
[0482] 元素分析値 ^C22^H42°3^N2
[0483] 計算値^ c 09.08 H 11.07 N 7.32 実験値^ c 69.08 H 11.09 7.55 ア ミ ン価 140.7 (但し、 理論値 140.7 )
[0484] IR ス ペ ク ト ル 1017cm一¹ )、 1 655CM ¹
[0485] Oc=o、ァマイド）
[0486] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 ： ° 口 ピ 才 ン酸 1 0 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 4 5 0 ^ の水に溶かした溶液中に 1 - ドコ キ シ
[0487] ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ) フ。 口 ピ ル — 4 メ チ ル 5 ， ό ， 、厂
[0488] 7 ， 8 — テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - ジァ シ ン - 2 - ォ ン 3 8 2.5 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 5 0 〜 0 0 °Cで混 合させた後、 水酸化カ リ ゥ ム 5 0.1 9 ( 1 モ ル ） を 2 0 0 ^ の水に溶かした溶液を投入して同温度で反応 を行 、 1 - ドコ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） プ 口 ピ ル - 4 - メ チ ル - 1 - ァザ - 5 - ァ 二 オ シク ロ 才ク ト - 4 - ェ ン - 2 - オ ン - 5 - フ。 口 ピオ ナー ト を得た。
[0489] 元素分析値 ^c25¾e⁰5^N2
[0490] 計算値^ c όό.Οό Η 0.20 Ν ό.1ό 実験値^) c 66.10 H 10.18 0.18
[0491] つ
[0492] IR ス ペ ク ト ル P
[0493] _丄 （レ c一 0一）
[0494] NMB. ス ぺ ク ト ノレ N一 CHC00—メチンプロ トン 2.40ppm
[0495] 1
[0496] CH₃
[0497] ( 5.DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 3 4 .
[0498] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ドデ シ ル ト リ エチ レ ン テ ト ラ ミ ン 3 1 .5 9 ( 1 モ ル ） と 了 セ ト 酢酸メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 5 0 °〇 において 1 8 ^ の水と 3 2 <^ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 4 ― ドデ シルア ミ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ - 7 - メ チル- 5 , 6 - ジ ヒ ド ロ — 2 H - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ビ ン - 5 - オ ンを得た。
[0499] 元素分^ τ慨 C₂₂H₄₄0N₄
[0500] 計算値^ c 09.42 H 11.05 N 14.71 実験値^ c 09.48 H 11.08 N 14.72 ア ミ ン価 444.2 (但し、 理論値 442.2 )
[0501] IR ス ペ ク ト ル 1015 ー¹ ( C=N)、 1060cm" ¹
[0502] ( vc=o、 ァマイト
[0503] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ゥ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 7 0 0 の水に溶か した溶液中に 4 一 ドデ シ ノレ ア ミ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ル - 7 — メ チ ル — 3 , 6 - ジ ヒ ド ロ — 2 H — 1 , 4 - ジ ァ ゼ ン — 5 — オ ン
[0504] 5 8 0.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸 ィヒを行い、 4 - ドデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾ ニ才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へフ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ア ^ タ ー ト を合成した。'
[0505] 元累分机 1直 ^C24^H46°3^N4
[0506] 計算値^) • c 65.72 H 10.57 N 12,77 実験値^ c 05.75 H 10.55 N 12.79
[0507] OMPI
[0508] ~~ ,.ο
[0509] IR ス ペ ク ト ル 1040CTI ^_1(^C-O-)
[0510] +
[0511] NMR ス ペ ク ト ル N -CH₂C00 プロ ト ン 2.08 ppm ( d.OSS 標準、 50 MHz ) 実施例 3 5
[0512] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - テ ト ラ デ シルジ ェチ レ ン ト リ ア ミ ン 2 9 9.5 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 メ チノレ 1 1 ό• 1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 [！ 〜 1 0 0 °cにおいて 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留 出さ せ、 4 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 3， ό - ジ ヒ ド 口 - フ H — 1 , 4 — ジ ァ ゼ ヒ⁰ ン — 5 - 才 ン を得た。 兀 分析慨 22^∑ 4=3^0N3
[0513] 計算値 c 72.27 H 11.86 N 11.49
[0514] 値^ c 72.26 H 11.88 N 11.52 ァ ミ ン価 506.8 (但し、 理論値 500.9 )
[0515] IR ス ペ ク ト ル 、 1όό0 一¹
[0516] ( c=₀、 アマィ ド）
[0517] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 ナ ト リ ウ ム 1 · 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 7 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - テ ト ラ デ シ ル 了 ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 5 ， 6 - ジ ヒ ド ロ
[0518] 2 H - 1 ， 4 - ジ 了 ゼ ヒ。 ン - 5 - オ ン 3 ό 5.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し、 0 0 〜 7 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - テ ト ラデ シノレ ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ソヽヽ ニ 才 - 4 - 了 ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン _ 5 - オ ン - 1- ァ セ タ ー ト を'得た。
[0519] OMPI WIPO 4 元素分析値 ^C24^H45°3^N3
[0520] 計算値^ c 08.05 H 10.71 N 9.92 実験値^ c 68.06 H 10.75 N 9.91 一 ^Λ°
[0521] IR ス ペ ク ト ル 1655cm 丄（ C—◦一）
[0522] +
[0523] NMR ス ペ ク ト ル N— CH₂C0〇一： 7°口 ト ン 2.08 ppm ( <5.DS3 標準、 50 MHz ) 実施例 3 ό 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ドデシ ルジ 7° ロ ピ レ ン ト リ ア ミ ン 2 9 9.5 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ェ チ ル 1 5 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 0 0 °C に おいて 1 8 ^ の水 と 4 6 ^ の エ タ ノ ー ルを留出させ、 1 - ドデシ ル ァ ミ ノ プロ ピル - 4 - メ チ ル - 5 , ό ， 、广
[0524] 7 ， 8 — テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - ジァ铲シ ン - 2 - 才 ンを得た。
[0525] 元素分析値 C₂₂H₄₃0N₃ 計算値^ c 72.29 H 11.86 N 11.49 実験値^ c 72.53 H 11.88 N 11.46 ア ミ ン価 508.1 (但し、 理論値 307.0 )
[0526] IR ス ペク ト ル 1015cm一 ¹ Oc=N )ヽ 1055 一¹
[0527] ( リ c=o、ァマイド） つつい て、 モ ノ ク ロ ロ 酵酸 カ リ ウ ム 1 3 2.0 ^ ( 1 モ ル ） を 8 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に、 1 - ドデ シ ル 了 ミ ノ プ 口 ピノレ — 4 - メ チ ル - 3 ， 6 ， 7 ， 8 - テ ソ
[0528] ト ラ ヒ ド 口 — 1 ， 5 — ジァ シ ン — 2 — オ ン 3 0 5.5 <^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 0 '0 〜 7 0 °Gで酢酸化を行い、
[0529] Ο ΡΙ . ' 1 ― ドデ シル ァ ミ ノ プ 口 ピ ル — 4 — メ チ ル — 1 — ァザ- 5 -—ァ ゾ、 二才 シク 口 才 ク ト — 4 — ェ ン — 2 — オ ン - 5一 ァ セ タ ー ト を得た。
[0530] 元素分析値 ^C24^£145°3^N3
[0531] 計算値 ^ c 08. Οό H 10.71 N 9.92 実験値 (%) c 08.09 H 10.72 N 9.95
[0532] ,0
[0533] IR ス ぺク ト ノレ | 655 cm.ー ( レ C - 0一 )
[0534] +
[0535] NMB. ス .ぺク ト ル ^N-^CH2^C00—プロ ト ン 2.00 ppm
[0536] ( 標準、 50MHz ) 実施例 3 7 実施例 1 と 同様の装置に、 Ν - 才 ク タ デ シル ジ ； 7° 口 ピ レ ン ト リ ア ミ ン 3 8 1.7 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸 ェ チ ル 1 5 0.1 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0〜1 ό.Ο °Gにおいて 1 8 の水 と 4 の エ タ ノ ー ルを留 出さ せ、 1 - 才 ク タ デ シル ァ ミ ノ プ ロ ピ ル — 4 — メ チ ル —
[0537] 、厂
[0538] 3 ， ό ， 7 , 8 — テ ト ラ ヒ 口 5 - ジ ア ^ シ ン - 2 - オ ンを得た。
[0539] 元素分析値 ^28^Η53^0Ν3
[0540] 計算値 ^ c 75.11 Η 1 .95 9.58 実験値 ^ c 75.14 Η 11.95 9.40 ア ミ ン価 250.9 (但し、 理論値 250.0 )
[0541] IR ス ぺク ト ノレ 1ό10 3ΐ^_1( c=N), 1000cm"¹
[0542] ( レ c=o、 ァマイ ド） つづいて、 モ ノ ク ロ ロ フ。 口 ピオ ン酸 1 0 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中 に 1 - 才 ク タ デ
[0543] OMPI 6 シ ル ア ミ ノ フ。 口 ピ ル - 4 - メ チ ル - 3 ， 6 ， 7 ， 8 -
[0544] 、广
[0545] テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 5 - ジァ： ^シ ン - 2 - オ ン 4 47.7 9 ( 1 モ ル ） を滴下し、 7 0 〜 8 0 °Cで混合させた後、 水酸化ナ ト リ ゥ ム 4 0.0 9 ( 1 モ ル ） を投入して同温 度で反応を行い、 1 - ォ ク タ デ シル ア ミ ノ フ。 口 ル - 4 - メ チ ル - 1 - ァザ - 5 - ァ 二オ シク ロ ォ ク ト - 4 - ェ ン - 2 - オ ン - 5 - フ。 口 ピ オ ナ ー ト を得た。
[0546] 元素分析値 ^C31 ^I57°3^N3
[0547] 計算値^ c 71.03 H 11.05 N 8.08 実験値 ( c 71.00 H 11.08 N 8.09
[0548] 0
[0549] IR ス ペ ク ト ル 1040CTー丄 （ c一 0一）
[0550] +
[0551] NMR ス ペ ク ト ル N - CHC00—メチンフ。口 ト ン 2.30ppm
[0552] CH 3
[0553] ( <5.DSS 標準、 50 MHz 実施例 3 8
[0554] - 実施例 1 と 同様の装 に、 ジ フ。 ロ ピ レ ン ト リ ア ミ ン の 2 モ ル エ チ レ ン ィ ミ ン付カロ体のモ ノ ドデ シル イ匕物 5 8 5.0 ^ ( 1 モ ル ） と ァ セ ト 酢酸ブチル 1 5 8.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 5 〜 1 0 0 °Cにおいて 4 0 丽 Hgの減圧下に 1 8 ^ の水 と 7 4 ^ の ブ タ ノ 一 ルを留 出 さ せ、 1 - ドデ シル ア ミ ノ エ チ ルア ミ ノ エ チ ルア ミ ノ フ。 口 ピ ル - 4 - メ チ ル - 3 , ό , 7 , 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - ジ ァ ： Tシ ン - 2 - オ ンを得た。
[0555] 元素分机値 ^C26^H53^0N5
[0556] 計算値^ c' 09.15 H 11.85 N 15.50 実験値 (） c 69.20 H 11.87 N 15.55 ア ミ ン価 500.0 (但し、 理論値 490.9 ) IR ス ぺ ク ト ル 1010 一¹ ( レ c=N)、 1όό0 一¹
[0557] ( リ c=o、 アマ-ィド）
[0558] つづいて、 モ ノ ク ロ ロ 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 8 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 1 一 ドデシ ル ァ ミ ノ エ チ ル ァ ミ ノ ェ チ ノレ 了 ミ ノ フ⁰ 口 ピ ル 一 4 ― メ チ ル — 3 ， ό ， 7 , 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 5 - ジ了 シ ン - 2 - オ ン 4 5 1.0 ^ ( 1モル ） を滴下 し、 0 0 〜 7 0 °Gで酢酸化を行い、 1 - ドデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ フ⁰ 口 ヒ⁰ ル - 4 — メ チノレ — 1 — ァザ - 5 - ァ ゾ、 二 才 シ ク 口 才 ク ト — 4 — ェ ン - 2 — 才 ン — 5 - ァ セ タ ー ト を得た
[0559] 元素分析値 ^C28^H55°3^N5
[0560] 計算値^ c 05.99 H 10.88 N 15.74 実験値 c 00.03 H 10.85 N 13.80
[0561] つ ^
[0562] IR ス ぺ ク 卜 ル ー丄（レ c一 0一）
[0563] + 一
[0564] NMR ス ぺ ク 卜 ノレ N- CH₂C00ーフ。口 ト ン 2.10 ppm ( 標準、 50 MHz
[0565] 実施例 5 9
[0566] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - メ チ ル ペ ン ジ ルボ リ
[0567] ( 2 モ ル ） 才 キ シプ ロ i レ ン 才 キ シ ° 口 ピ ノレ エ チ レ ン ジ 了 ミ ン 5 i3 8.5 9 ( Ί モ ル ） と ァ セ ト 酢酸メ チ ル
[0568] 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 [！ 〜 1 5 0 。Cに お い て 1 8 <^ の水と 5 2 ^ の メ タ ノ ー ル'を留 出 させ、 4 メ チ ル ペ ン ジ ノレポ リ ( 2 モ ル ) 才 キ シ プ ロ ピ レ ン ォ キ シプ 口 ピ ル - 7 - メ チ ル - 3 ， ό - ジ ヒ ド ロ - 2 H 1 ， 4 - ジ ァゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0569] 元素分析値
[0570] 計算値^ c 08.29 Η 8.97 Ν 0.92 実験値 c 08.52 Η 8.95 Ν 0.93 ア ミ ン価 159.5 (但し、 理論値 138.7)
[0571] IR ス ぺ ク ト ノレ 1015 — ¹ ( c=N )、 1055一¹
[0572] ( V C = 0、 了マイド)
[0573] つづいて、 モ ノ ク ロ 口酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - メ チ ル ペ ン ジ ル ポ リ （ 2 モ ノレ ） 才 キ シ フ。 ロ ピ レ ン 才 キ シプ ロ ピ ル — 7 - メ チ ル - 3 ， 0 — ジ ヒ ド ロ — 2 Η - 1 , 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ン 4 0 4.5 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - メ チル ペ ンジルポ リ （ 2 モ ル ） 才 キ シ プ ロ ピ レ ン 才 キ シ プ ロ ピ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ゾニォ - 4 - ァザシク ロ へ： 7° ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0574] 元素分析値 ^C25^£138°6^N2
[0575] 計算値 ） c 04.92 H 8.28 N 0.05 実験値 ） c 64.96 H 8.20 N ό.Οό IR ス ぺ ク ト ノレ 1ό4ΰ τι一 1 ⁰
[0576] ー丄 （ c一 0一）
[0577] + 一
[0578] NMR ス ペ ク ト ル Ν - CH₂C00ー フ。口 ト ン 2.10 ppm ( . DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 4 0 実施例 1 と 同様の装置 ^、 Ν - テ ト ラ デ シ ル ジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 2 9 9.5 9 ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル フ。 ロ ピ オ ン酸 メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、
[0579] 1 3 0 〜 1 3 5 °Cにおいて 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留 出させ、 4 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - _ό — メ チル — 5 , ό - ジ ヒ ド ロ — 2 Η - 1 ， 4 — グ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0580] 元素分析値 ^C22¹43^0N3
[0581] 計算値^ c 72.27 H 11.86 N 11.49 実験値 c 72.50 H 11.88 N 11.46 ア ミ ン 価 500.8 ( 理論値 300.9 )
[0582] IR ス ぺ ク ト ル 1018 cm一 1 (リ C=N )、 1 όόθ 1
[0583] ( レ c=o、 ァマイ ド）
[0584] つづ て 、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 ό .5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中 に 4 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ノレ 一 0 - メ チ ル — 3 , 0 - ジ ヒ ド ロ
[0585] 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン 3 6 5.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し 、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - テ ト ラ デ シ ル ァ ミ ノ ェ チ ル - ό - メ チ ル - 1 - ァ ゾ、 二 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト — 7 - ェ ン - 5 _ オ ン 一 1 ァ セ タ ー ト を得た。
[0586] 元素分析値 ^C24^H45°3^N3
[0587] _計算値 ( c 08.05 H 10.71 N .92 実験値^ c 68.05 H 10.73 N 9.94
[0588] 0
[0589] IR ス ペ ク ト ル 1035 一¹ 0-0ー）
[0590] O PI +
[0591] NMR ス ぺ ク ト ル — CH₂C00—フ ロ ト ン 2.08 ppm
[0592] ( 標準、 50 MHz)
[0593] 実施例 4 1
[0594] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） へ キ サデ シ ル ジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 5 9.5 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ルブ 口 ピオ ン酸ェ チ ル 1 3 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 5 0 °Gにおいて 1 8
[0595] ^ の水と 4 の エ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ノレ ） ア ミ ノ エ チ ル - ό - メ チ ル δ , ό - ジ ヒ ド ロ - 2 Η - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - 才 ン を得た。
[0596] 元索分析 1医 ^C24 43°2^N3
[0597] 計算値^ c 71.08 H 10.09 10.30 実験値 ） c 71.10 H 10.71 10.50 ア ミ ン 価 276.5 ( 理論値 270.7 )
[0598] IR ス ぺ ク ト ノレ 1015 —¹ O C=N：)、 1055 一¹ ( リ c=o、ァマイ ド )
[0599] つづいて、 4 - ( 2 ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シノレ ） 了 ミ ノ エ チ ル - 0 — メ チ ル 3 ， 0 — ジ ヒ ド ロ — 2 H - 1 ， 4- ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン 4 0 5.5 ( 1 モ ル ） を 2 0 0 ^ の ジ 才 キ サ ン に溶かした溶液中にモ ノ ク 口 口 酢酸力 リ ゥ ム 1 3 2.6 9 ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶かし た溶液を投入して 0 0 〜 7 0 °Cで酢酸化を行い、 4 -. ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - ό - メ チ ル - 1 - ァ ゾヽ ニ 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト ― 7 -
[0600] ΟΜΡΙ
[0601] 、 ェ ン - 5 — 才 ン 一 1 - ァセ タ 一 ト を得た。
[0602] 元素分析値
[0603] 計算値^) c 67.57 H 9.79 9.0ό 実験値 c 67.41 H 9.78 N 9.0ό
[0604] _Ί 一
[0605] IR ス ぺ ク ト ル 1045οιー丄 （ c—〇一）
[0606] NMR スぺク ト ル N - CH₂COO一フ。口 ト ン 2.09 ppm
[0607] ί .DSS 標準、 50 MHz )
[0608] 実施例 4 2
[0609] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ドデ シ ル エ チ レ ン 了 ミ ン 2 2 8.1 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル フ。 口 ピオ ン 漦 ェ チ ル 1 3 0.1 <^ ( 1 モ ル ） を^込み、 1 4 0 〜
[0610] 1 4 5 °Cにおいて 1 の水と 4 ό <^ の エ タ ノ ー ルを 留出させ、 4 - ドデシ ル - 0 — メ チ ル — 3 ， 0 — ジ ヒ F π - 2 H - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0611] 元素分析値 ^18^Η34^0Ν2
[0612] 計算値 c 73.48 Η 1.64 Ν 9.52 実験値 c 73.51 Η 1 .08 Ν 9.54 ア ミ ン 価 192.1 ( 理論値 190.8 ) IR ス ぺ ク ト ル 1010cm^_l( vc=N), 1600cm"¹
[0613] ( c=0、ァマイド）
[0614] つづいて、 モ ノ ク ロ 口酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - ドデシ ル - ό - メ チ ル - 5 , ό ー ジ ヒ ド ロ ー 2 H - 1 ， 4 一 ジァぜピ ン - 5 - 才 ン 2 9 4.2 （ 1 モ ル ） を滴下し、 5 0 〜 ό 0 。Cで酢酸化を行い、 4 - ドデ シ ル - ό - メ
[0615] ― Ο ΡΙ 2, チ ル - 1 - ァ ゾ、 二 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト 7 — ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0616] 元素分析値 ^C20^H36°3^N2
[0617] 針算値^ c 08.20 H 10.50 N 7.95 実験値^ c 68.25 H 10.31 N 7.98
[0618] _Ί ノノ。
[0619] IR ス ぺ ク ト ノレ 1040 一¹ Oc-oつ
[0620] +
[0621] NMR ス ペ ク ト ル Ν - CH₂COOーフ。口 ト ン 2.05 ppm
[0622] ( .DSS 標準、 5 0 MHz ) 実施例 4 5
[0623] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シル エ チ レ ン ジ ア ミ ン 2 4 4.8 ^ ( 1 モ ル ） と 2 ホ ル ミ ル フ。 口 ピオ ン酸 ィ ソ フ。 ロ ヒ。 ル 1 4 4.2 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 5 5 °Cにおいて 1 8 ^ の水 と ό 0 ^ の ィ ソ フ。 口 ピ ル ア ル コ ー ルを留出させ、 4 -
[0624] ( 2 — ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ル - ό — メ チ ル - 3 , ό — ジ ヒ ド ロ - 2 Η - 1 ， 4 - ジ 了 ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得 た。
[0625] 元素分 ¾Π "値 ^C18^ll34⁰2^N2
[0626] 計算値^ c 69.50 H 11.05 N 9.01 実験値 <、 c 09.59 H 11.05 9.05 ア ミ ン価 180.5 ( 理論値 180.5 ) IR ス ペ ク ト ル 1020pm一¹ ( レ c=N)、 1600 一¹
[0627] Oc=o、アマイド） つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 ナ ト リ ゥ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶かした溶液中に 4 - ( 2 -
[0628] Ο ΡΙ _ - ら 3 ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ル - ό - メ チ ル - 5 , 0 - ジ ヒ ド 口 - 2 H - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン 3 1 0.8 9 ( 1 モ ル ） を 1 5 0 ^ の エ タ ノ ー ル に溶かした溶液を 添カロして、 5 0 〜 ό ϋ °_C で酢酸化を行い、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ) ドデ シ ル - 6 -.メ チ ル - 1 - ァ ソヽヽ ニ 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン — 5 — オ ン — 1 — ァ セ タ ー ト を得た。 元素分析値
[0629] 計算値 c 65.15 H 9.84 7.59 実験値^) c 05.15 H 9.80 N 7.00
[0630] IR ス ペ ク ト ル 1035 つ
[0631] CTIー丄 （レ c一 0一）
[0632] + 一
[0633] NMR ス ペ ク ト ル N-CH₂C00—プロ ト ン 2.08 ppm
[0634] ( S.DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 4 4
[0635] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ドデ シ ルプ ロ ヒ。 レ ン ァ ミ ン 2 4 2.1 ( 1 モ ノレ ) と 2 — ホ ル ミ ノレ フ。 ロ ピ オ ン酸ェ チ ル 1 3 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 5
[0636] 〜 1 5 0 。Gにおいて 1 8 ^ の水 と 4 0 の エ タ ノ ー ル を留出させ、 1 - ドデシ ル - 3 , 0 , 7 ， 8 - テ ト ラ
[0637] V：
[0638] ヒ ド ロ — 1 , 5 — ジ ァ f シ ン - 2 - オ ンを得た。 元素分析値 ^C19^H36^0N2
[0639] 計算値 ^ c 74,04 H " .77 N 9.09 実験値 c 74.05 H 11.70 9.09 ア ミ ン 価 181.9 ( 理論値 182.1 ) IR ス ペ ク ト ル 1010CT I 丄 （ レ C=N)、 Ίόό' θσπι一 1
[0640] OMPI _
[0641] WIPO ( v C = 0、ァマイド） つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ゥ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 1 - ドデ シ ル - 3 — メ チ ル - 3 ， 6 , 7 ， 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 , 、
[0642] ₅ — ジァ 、 シ ン — ₂ — オ ン 3 0 8 .2 ^ ( 1 モ ル ） を滴 下し、 0 0 〜 7 0 °Gで酢酸化を行い、 1 - ドデ シ -
[0643] 3 - メ チ ル - 1 - ァ ザ - 5 - ァ ニ 才 シ ク ロ 才 ク ト -
[0644] 4 - ェ ン - 2 - オ ン - 5 - ァ セ タ ー ト を得た。 元素分析値 ^C21^H38⁰3^N2
[0645] 計算値^) c 08.07 H 10.40 N 7.05 実験値、°、 c 68.08 H 10.49 N 7.05
[0646] 一つ ⁰
[0647] IR ス ペ ク ト ル 1055CTー丄 （ c一 0一） N R ス ぺ ク ト ノレ N - CH₂COO一プロト ン 2 . 09ppm
[0648] ( 標準、 5 0 MHz ) 実施例 4 5 実旆例 1 と 同様の装 に、 N — ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ル プ ロ ピ レ ン ジ ア ミ ン 2 5 6.5 9 ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル フ。 口 ピ オ ン 酸 メ チ ル 1 1 6.1 9 ( 1 モ ル） を仕込み、 1 3 0 〜 1 3 5 °Cにおいて 1 8 ^ の水と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留 出させ、 1 一 ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ル δ メ チノレ - δ ό 7 8 - テ ト ラ ソ'
[0649] ヒ ドロ 一 1 ， 5 - ジァ シ ン 2 - オ ンを得た。
[0650] 元素分析値 C_{I G}H₃₄0 _Q 計算値^ c 75.97 H 10.65 N 8.08 実験値^ c 70.00 H 10.02 N 8.71
[0651] OMPI _ ら S ア ミ ン 価 .174.1 ( 理論値 173.9 ) IR ス ぺ ク ト ル 1015 ^_1( )ヽ 1055 一¹
[0652] ( V C = 0、 ァマイド)
[0653] つづいて、 モ ノ ク ロ ロ 酢酸 ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液中 に 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） ドデ シ ル - 3 - メ チ ル — 3 , ό , 7 ， 8 テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - ジ ァ 、 シ ン - 2 - オ ン S 22.5 9- ( 1 モ ル ） を滴下 し、 5 0 〜 0 0 °Gで酢酸化を行い, 1 - ( 2 - ヒ ト 口 キ シ ） ドデ シル - 3 - メ チ ル - 1 - ァザ - 5 - ァ ゾ 二才 シ ク ロ 才 ク ト — 4 - ェ ン — 2 - 才 ン - 5 - 了 セ タ ー ト を得た。
[0654] 元累分析 fe
[0655] 計算値 ^ c όό .28 Η 9.54 Ν 7.50 実験値 ( c όό .30 H 9.50 N 7.58
[0656] IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1035CTI^_1( C-O")
[0657] + ―
[0658] NMR ス ぺ ク h ノレ N - CH₂C00—フ。口 ト ン 2.08 ppm
[0659] ( <5，DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 4 ό
[0660] 実施例 1 と 同様の装置に、 ジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン 0 5. ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル 7° 口 ピオ ン酸 メ チ ル 1 1 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 3 0 〜 1 5 5
[0661] °Gにおいて 1 8 ^ の水 と 5 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留 出さ せた。 次に 、 ラ ウ リ ン酸 2 0 0.5 9 ( 1 モ ル ） を添加 し て 2 0 0 〜 2 1 0 °Gにおいて ア ミ ド価を行い、 1 8 9 の水を留 出 メ チ ル - 3 ， ό - ジ ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た
[0662] 元素分析値 ^C20^H37°2ⁱ 3
[0663] 計算値^) c 08.57 H 10.62 N 11.96 実験値（ c 68.58 H 10.62 11.99 ア ミ ン価 . 101.2 ( 理論値 159.7 ) IR スぺク ト ノレ 1610 — ¹ ( c=N )ゝ 1000 一¹ ( V C=0、 アマィ ド)
[0664] つづいて、 モ ノ ク ロ 口酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 4 0 0 «？ の水に溶かした溶液中に 4 - ラ ウ ミ ド エ チ ル - ό - メ チ ノレ ー 3 ， ό ー ジ ヒ ド ロ ー 2 H - 1 , 4 - ジ ァゼ ピ ン - 5 - オ ン 5 5 1.3 ^ ( 1 モ ル ） を 4 0 0 ^ の メ タ ノ ー ルに溶解させた後に滴下し、 5 5 〜 ό 0 °Gで酢酸化を行い、 4 - ラ ウ ミ ドエチル 0 — メ チル — 1 — ァ ニ才 - 4 - ァ ザ-シ ク ロ へフ。 ト - 7 一 ェ ン - 5 — 才 ン ― 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0665] 元素分析値
[0666] 計算値 > c 64.55 Η 9.00 Ν 10.20 実験値 c 64.58 Η 9.01 Ν 10.25
[0667] .0
[0668] IR ス ぺ ク ト ノレ 1640cm （レ έ一 0一）
[0669] + _
[0670] NMR ス ぺ ク ト ル Ν - CHヮ COO—フ。口 ト ン 2.0ό ppm
[0671] ( S，D.SS 標準、 50 MHz
[0672] 実施例 4 7
[0673] 実施例 1 と 同様の装 に N ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ェ チ レ ン ジ ァ ミ ン 1 0 4.2 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル
[0674] CMFI プ ロ ピオ ン酸 ェ チ ル 1 3 {3.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、
[0675] 1 4 5 〜 1 5 0 °Cにおいて 1 8 ^ の τ} と.4 0 の エ タ ノ ー ルを留出させた。 次に、 ラ ウ リ ン酸 2 0 0.3 ^ ( 1 モ ル ） を添力 Πして 2 0 0 〜 2 1 0 。Cにおいてエ ス テ ル化を行い、 1 8 9 の水を留出させ、 4 - ラ ウ ロ イ ル ォ キ シ ェ チ ル - 6 - メ チ ル — 3 , ό — ジ ヒ ド ロ - 2Η- 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0676] 元素分析値 ^C20¹36°3^N2
[0677] 計算値^ c 68.12 H 10.29 N 7.94 実験値 ^ c 08.15 H 10.28 N 7.90 ア ミ ン価 159.5 ( 理論値 159.1 )
[0678] IR ス ペ ク ト ル 1010cm 一 一 丄 （ レ c=N：)、 1050 1
[0679] cm.
[0680] Oc=o、 アマイ ド）、 1740 cm
[0681] ( リ c=o、 エステル )
[0682] つつ t て 、 モ ノ ク ロ 口酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 8 0 O の水に溶かした溶液中に 4 - ラ ウ 口 ィ ノレ 才 キ シ ェ チ ル - ό - メ チ ル - 3 , ό - ジ ヒ ド ロ - 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 — 才 ン 5 5 2.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 0 0 〜 7 0 °Gで酢酸化を行い、 4 - ラ ウ ロ イ ノレ才 キ シ ェ チル - ό - メ チ ル - 1 - ァ ゾ、 ニ 才
[0683] 4 - ァザシク ロ へプ ト 一 7 — ェ ン — 5 — オ ン — 1 — 了 セ タ ー ト を得た。
[0684] 元素分析値 ^C22^H38°5^N2
[0685] 計算値 ） c 64.55 H 9.55 N 0.82 実験値 c 64.56 H 9.56 N 0.78
[0686] OMPI ,.o
[0687] IR ス ペ ク ト ル " ¹ ( c一〇一）
[0688] NMR ス ぺ ク ト ル N - CH₂C〇0一プロ ト ン 2.08 ppm
[0689] ( S,OSS 標準、 50 MHz ) 実施例 4 8
[0690] 実施例 1 と 同様の装 に 、 N - モ ノ テ ト ラ デ シ ル ァ ミ ノ エ チ ノレ フ。 口 ビ レ ン ジ ァ ミ ン 3 1 5.5 ^ ( 1 モ ル ） と 2 — ホ ノレ ミ ノレ フ。 口 ピ ン 酸 メ チ ル 1 1 6.1 « ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 3 0 〜 1 3 5 ¾に お い て 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 1 - テ ト ラデシル ア ミ ノ エ チ ル - 3 - メ チ ル - 3 , ό ， 7 ， 8 - テ ト ラ
[0691] 、厂
[0692] ヒ ド ロ — 1 , 了 ノ、 - 2- — 太 ン ¾ た o
[0693] 元素分析値 ^C23^H45^0N3
[0694] 計算値^ c 72.76 H 11.90 N 11.00 実験値 c 72.77 H 11.99 N 11.08 ア ミ ン価. 295.4 ( 理論値 295.0 )
[0695] IR ス ペ ク ト ル 1615cm— ¹ (レ c=N)、 1600cm"¹
[0696] ( c=o、 ァマイド）
[0697] つづ て 、 モ ノ ク ロ ロ フ。 ロ ピ オ ン 酸 1 0 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 1 - テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル — 3 — メ チ ル - 3 ， 0 ， 7 ， 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 ， 5 - ジ ァ シ ン — 2 - オ ン 5 7 9.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 7 0 〜 8 0 °Gで混合させた後、 水豫化ナ ト リ ウ ム 4 0.0 ^ ( 1 モ ル ） を投入して同温 度で反応を行い、 1 -テ 卜 ラデシルア ミ ノ エチル - 3 -メ チ ル - 1 - ァ ザ - 5 - ァ ゾ、 二 オ シ ク ロ ォ ク ト - 4 — ェ ン—
[0698] OMPI 2 オ ン - 5 - フ。 口 ピ オナ ト を得ナ、
[0699] 元素分析値 ^C26^H49°3^i,T3
[0700] 計算値 (） c 09.14 H 10.94 N 9.50 実験値 c 09.15 H 10.95 N 9.52
[0701] IR ス ペ ク ト ル 1045cm つ ク⁰
[0702] ー丄（ C一 0一 ）
[0703] + 一
[0704] NMR ス ぺ ク ト ノレ Ν - CHC00ー メチンフ。口 トン 2.40ppm
[0705] I
[0706] ( 標準、 50 MHz ) 実施例 4 9
[0707] 実施例 1 と 同様の装置に 、 N - モ ノ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） へ キ サデ シ ル ァ ミ ノ ェ チ ル フ。 ロ ヒ。 レ ン 、ジ ア ミ ン
[0708] 3 5 3.5 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ノレ ミ ノレ フ。 ロ ピ 才 ン 酸 ブ チ ル 1 5 8.2 ^ ( 1 モ ル ；) を仕込み、 1 5 5 °Cにおい て 5 0 MHgの減圧下に 1 8 ^ の水と 7 4 ^ の ブ タ ノ 一 ルを留 出 させ、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ノレ ) ア ミ ノ エ チ ル - 3 - メ チ ル — 5 ， ό ， 7 ， 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - ジァ シ ン - 2 - オ ン を得た。
[0709] 元素分析値 ^C25^H45°2^N3
[0710] 計算値 c 71.55 H 10.82 N 10.01 実験値^ c 71.59 H 10.81 N 10.00 ア ミ ン 価 208.0 ( 理論値 207.3 )
[0711] IR ス ペ ク ト ル 1615cm 丄（ C=N )、 1055cm一¹
[0712] ( リ c=0、 了マイ ド） つづいて、 1 — ( 2 — ヒ ド ロ キ シ へ キ サ デ シ ル ） ア ミ ノ エ チ'ル - 5 — メ チ ノレ - 3 ， 0 ， 7 , 8 — テ ト ラ ヒ ド
[0713] OMPI WIPO ソ'
[0714] 口 - 1 ， 5 - ジ ァ ^ シ ン .- 2 - 才 ン 4 1 9.7 ^ ( 1 モ ル ） を 2 5 0 ^ の ィ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル に溶か した 溶液中に、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 カ リ ウ ム 1 3 2.0 ^ ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液を投入 して ό ！] 〜 7 0 °〇 で酢酸化を行い、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サ デ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 3 - メ チ ル - 1 - ァザ - 5 — ァ ゾニオ シ ク ロ 才 ク ト - 4 - ェ ン - 2 - オ ン _ 5 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0715] 元素分析値 ^ 27¹47°4^Ν3
[0716] 計算値^ c 07.89 Η 9.92 Ν 8.79
[0717] c 07.92 Η 9.89 8.81
[0718] 0
[0719] IR ス ぺ ク ト ノレ 1 ό45 —¹ Oc-o
[0720] +
[0721] ΝΜΒ. ス ぺ ク ト ノレ N-CH₂C00 フ。口 ト ン 2 . 1 Oppm ( S，DSS 標準、 50 MHz ) 実施例 5 0
[0722] 実施例 1 と 同様の装 に、 1 ， 3 - 7° ロ ハ。 ンジ ア ミ ソ ' ポ リ （ 平均 3 モ ル ） ヱ チ レ ン ィ ミ ン付加体のモ ノ 才 ク チル化物 3 0 1.5 9 ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル フ。 口 ピ 才 ン酸ェ チ ル 1 5 0.1 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 3 0 〜 1 4 0 °Gにおいて 5 0 m Egの減圧下に 1 8 ^ の水 と 4 ό ^ の エ タ ノ ー ルを留 岀 させ、 N - ア ル キ ル ア ル ケ ン ラ ク タ ム を合成 した。 元素分析値 ^C21^H42^0N5
[0723] 計算値 ^ c όό.25 H 1.12 N 18.38 実験値 ^ c 66.28 H 11.14 N 18.55 7丄 ア ミ ン 価 —590.1 ( 理論値 589.4 )
[0724] IR ス ぺ ク ト ル 1010 一¹ ( レ C=N )、 1055 —¹
[0725] ( リ c=o、 アマイド）
[0726] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 9 4.5 ^ ( 1 モ ル ） を
[0727] 5 0 0 ^ の水に溶かした溶液中に得られた N - ア ル キ ル ァ ル ケ ン ラ ク タ ム 3 8 0.8 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、
[0728] 6 0 〜 7 0 ¾で混合させた後、 さ らに、 水酸化力 リ ゥ ム 5 0.1 9 ( 1 モ ル ） を投入して同温度で反応を行い、 酢酸化物を得た。
[0729] 兀累分 ¾Π "値
[0730] 計算値^ c 02.95 Η 10.11 Ν 15.95 実験値 c 02.99 Η 10.08 Ν 15.95
[0731] IR ス ペ ク ト ル 1040cm一¹ (ジ c-o -）
[0732] +
[0733] NMR ス ペ ク ト ル N- cn₂cooーフ。口 ト ン 2.05 ppm
[0734] ( δ .DSS 標準、 50 MHz )
[0735] O pr 実施例 5 1 _ ·
[0736] 実施例 1 と 同様の装置に、 N 一 ヒ ド ロ キ シプロ ピ ル - 1 , 3 — フ。 ロ ハ⁰ ン ジ ァ ミ ン 1 3 2.2 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル フ。 口 ピ 才 ン酸 メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を 仕込み、 1 3 0 〜 1 3 5 °Cにおい て 1 8 ^ の水と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出させた。 次に、 ぺヘ ン酸
[0737] δ 4 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を投入 して 1 8 0 〜 1 9 0 °Cに おいて 7 0 腿 Hgの減圧下にエ ス テ ル化を行って 1 8 ^ の水を留出させ、 1 - ベ へ ノ ィ ル 才 キ シ フ。 ロ ヒ⁰ ル - 3 - メ チ ノレ ー 5 ό ， 7 , 8 - テ ト ラ ヒ 口 — 5 ジ ァ シ ン - 2 - オ ンを合成 した。
[0738] 元素分析値 ^C32^H58°3^N2
[0739] 計算値^ . c 74.08 Η 11.27 53.97 実験値 ^) c 74.10 Η 11.27 Ν 55.98 ア ミ ン 価 108.5 ( 理論値 108.1 )
[0740] IR ス ペ ク ト ル 1015 一¹ ( ^C=N ) 1600CTI^-1
[0741] ( c = o、 ァマ イ ド） 1735CTT¹ ( ジ c = o、 エステノレ
[0742] つ つ 、 て ぺ へ ノ イ ノレ 才 キ シ フ。 口 ヒ° ノレ - 5 - メ チ ノレ 一 5 6 7 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 5 ジ 了 、1,
[0743] シ ン - 2 - オ ン 5 1 8,8 9 ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の ィ ソ フ。 口 ヒ。 ル ア ル コ ー ル に溶か した溶液中にモ ノ ブロ モ酢酸カ リ ウ ム 1 7 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水 に溶か した溶液を滴下 し、 7 0 〜 8 0 °Cで酢酸化を行 い、 1 — ぺへ ノ イ ノレ オ キ シ フ。 口 ピノレ - δ ― メ チ ノレ
[0744] Ο ΡΙ― 了ザ - 5 - ァ ニオ シ ク tj 才 ク ト 一 4 一 ェ ン ー 2 — 才 ン — 5 — 了 セ タ ー ト を得た。
[0745] 元素分析値 ^C34^H60°5^N2
[0746] 計算値 ） c 70.79 H 10.49 N 4.85 c 70.82 H 10.51 4.85
[0747] 0
[0748] IR ス ぺ ク h ノレ 1040 ー ¹ ( c - 0- )
[0749] +
[0750] N R ス ぺ ク 卜 ル N - CH₂COO— フ。 口 ト ン 2.05ppm
[0751] ( ， DSS 標準、 50 MHZ ) 実施例 5 2 実 例 1 と 同様の装置に、 N — ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ
[0752] ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ) フ。 ロ ヒ。 ノレ テ ト ラ エ チ レ ン ペ ン タ ミ ン 4 ό 5.7 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル フ。 ロ ヒ。 才 ン漦 ェ チ ル 1 0.1 9- ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 4 5 °C に お い て 1 8 ^ の水 と 4 の エ タ ノ ー ルを留出さ せ、 /} — ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） プロ ピ ノレ 了 ミ ノ ェ チ ノレ 了 ミ ノ ェ チ ノレマ ミ ノ エチル— ό—メチノレ - 3， 6— ジ ヒ ド ロ - 2H - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ヒ。 ン - 5 - 才 ン 得た。
[0753] 元素分析値 ^C30^X153°3^N5
[0754] 計算値 ） c 07.77 H 10.05 13.17 実験値（） c 07.81 H 10.05 15.19 ア ミ ン 価 425.5 (理論値 422.1 )
[0755] I R ス ペ ク ト ル 1010. —¹ ( C=N )、 1660 cm一 1
[0756] ( レ C = 0 、 アマィド ) つづ^ て、 モ ノ ブ 口 モ齚酸カ リ ウ ム 1 7 7. 1 モ ル ） を 1 0 0 0 の水に溶か した溶液中に、 4 - ノ ニ
[0757] O PI ル フ エ ノ キ シ （ 2 - ヒ ド '口 キ シ ） プ ロ ピ ノレ 了 ミ ノ ェチ ノレ ァ ミ ノ ェ チ ル ァ ミ ノ エ チ ノレ ー 6 — メ チ ノレ ー 5 ， 6 - ジ ヒ ド ロ — 2 H — 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン
[0758] 5 3 1.7 （ 1 モ ル ） を添力 B して、 ό 0 〜 7 0 °Cで酢 酸化を行い、 4 - ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ ( 2 - ヒ 口 キ シ） フ。 ロ ヒ⁰ ノレ ア ミ ノ エ チ ノレ 了 ミ ノ エ チ ノレ 了 ミ ノ エ チ ノレ ー <6 - メ チ ル - 1 - ァ ゾ、ニ 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へフ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - 了 セ タ ー ト を得た。 元素分析値
[0759] P I c 05.18 Η 9.40 Ν 11.87 実溺値 {¾ c 05.18 Η 9.39 Ν 11.88
[0760] つ
[0761] I R ス ぺク 卜 ノレ Ρ
[0762] 1050« 1—丄（ レ c一 0一 )
[0763] 丄
[0764] NMR ス ぺク 卜 ノレ Ν - CHoCOO一 プ ロ ト ン 2.1 Oppm ( δ . OSS 標準、 50MHz ) 実施例 5 δ 実施例 1 と 同様の装置に、 Ν - テ ト ラ デ シルジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 2 9 9.5 9 ( 1 モ ノレ ） と 3 — ホ ル ミ ル プ ロ ピ 才 ン漦 メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 2 5 〜 1 3 0 。Gにおい て 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ 一 ル を 留 出 させ 、 4 - テ ト ラ デ シ ノレ ア ミ ノ エ チノレ - ソ
[0765] 2 , 5 , 0 , 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 4 - ジ了 シ ン 5 一 オ ンを得た。 元素分析値 ^C22^H43^0N3
[0766] 計算値 ） c 72.27 H 11.80 N " .49 実験値（ c 72.51 H 11.87 N 11.48 ア ミ ン 価 '506-8 ( 理論値 300.9 ) _ I R ス ぺ ク ト ル 1615cm"¹ ( ン C=N )、 ΙόόΟαιΓ¹
[0767] ( c = o、 了マ イ ド )
[0768] つづいて、 モ ノ ク ロ ロ 酢漦ナ ト リ ウ ム 1 1 6.5 ^ ( 1 モ ル ） を 7 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - テ ト ラ デ シ ノレ 了 ミ ノ ェ チ ル — 2 , 3 , 0 , 7 — テ ト ラ ヒ ドロ - 1 ， 4 - ジ ァ シ ン - 5 - オ ン 5 0 5.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し、 ό 0 〜 0 5 °Gで酢酸化を行い、 4 - テ ト ラ デ シル 了 ミ ノ ェチ ル - 4 - ァ ザ - 1 - ァ ゾ 二 オ シ ク ロ 才 ク ト - 8 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0769] 元素分析値 ^C24^H45°3^N3
[0770] 計算値 c 08.05 H 10.71 N 9.92 実験値（ c 68.09 H 10.74 N 9.90
[0771] IR ス ぺ ク 卜 ノレ Ί 一
[0772] 60DCI 1 ( C— 0―— )
[0773] N R ス ぺ ク h ノレ -CHgCOO- フ。 口 ト ン 2 - 10ppm
[0774] ( δ .DSS 標準、 50ΜΗΖ ) 実施例 5 4
[0775] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） へ キサデ シノレジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 3 9.5 ^ ( 1 モ ル ） と 5 - ホ ル ミ ル ス。 ロ 才 ン 漦 ェ チ ル 1 5 0.1
[0776] ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 3 5 〜 1 4 0 ¾において 1 8 ^ の水 と 4 の エ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シへ キサデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 2 , 5 , ό， 7 - テ ト ラ ヒ 卜、、 口 - 1 , 4 - ジ ァ シ ン - 5 - オ ンを 得た。 元素分析値 '^C24ⁿ43°2^N3
[0777] 計算値（） c 71.08 H 10.69 10.50 実験値 ） c 71.11 H 10.70 10.54 ア ミ ン価 270.6 ( 理論値 270.7 ) I R ス フ⁰ク ト ル 1018 一¹ ( レ C=N )、 1055CTI"¹
[0778] ( C=0、 ァマイ ドヽ）
[0779] つづいて、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シへ キ サデ シノレ ） ア ミ ノ エ チ ル - 2 , 5 ， 0 , 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ ー 1 ， 4 一 ジァ シ ン - 5 - オ ン 4 0 5.5 ^ ( 1 モ ル ） を 3 0 0 ^ の ィ ソ フ。 ロ ヒ⁰ ノレ ァ ノレ コ ー ル に溶か した溶液中にモ ノ ク ロ ロ 讓 カ リ ウ ム 1 3 2.0 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 の水に溶か した溶液を投入 して、 5 0 〜 0 0 °Gで酢酸 化を行い、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シノレ ） ア ミ ノ エ チ ノレ — 4 — ァ ザ — 1 - ァ ゾ、 ニ 才 シ ク ロ 才 ク ト - 8- ェ ン - 5 - 才 ン - 1 ァ セ タ ー ト を得た。
[0780] 元素分析値 ^C26^H45°4^N3
[0781] 計算値 ( c 07.37 H 9.79 9.0ό 実験値 ） c 67.56 H 9.78 N 9.0ό
[0782] I R ス ペ ク ト ル 1040 - ¹ ( - o - )
[0783] N R ス ぺ ク ト ノレ N - CH₂C OO— フ。 口 ト ン 2.08ppm
[0784] ( -DSS 標準、 50MHz ) 実施列 5 5
[0785] 実施 1 と 同様の装置に、 Ν - ( 9 - 才 ク タ デ セ ニ ノレ ) エ チ レ ン シ 了 ミ ン 3 1 0.1 ^ f 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ル プ ロ ヒ。 オ ン漦ブ チ ル 1 5 8.2 ^ ( 1 モ ル ） を仕 込み、 1 5 0 °Cにおい て ·5 0 miHgの減圧下に 1 8 ^ の 水 と 7 4 ^ のダタ ノ 一ル を 留出させ、 4 - ( 9 - 才 ク タ デセ 二 ル ） - 2 ， 3 , 0 ， 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ ー 1 , 4 - ジ ァ シ ン - 5 - オ ンを得た。
[0786] 元素分析値 ^C24^H44^0N2
[0787] 計算値 ） c 70.53 H 1 .79 N 7.45 .実験値（ c 76.55 H 11.80 N 7.45
[0788] ア ミ ン価 149.0 ( 理論値 149.0 )
[0789] IR ス ぺ ク ト ノレ )ヽ 1050CTT¹
[0790] ( C=0 、 了マイ ド )
[0791] つづ て、 モ ノ ク ロ 口 酢酸 9 4.5 ^ ( 1 モ ル ） を 50 0 ^ の水に溶か した溶液中に得 られた 4 - ( 9 - ォ ク タ デセ ニ ル ） - 2 ， 3 , ό ， 7 — テ ト ラ ヒ ド ロ ー 1 ， 4一 r
[0792] ジ ア ^ シ ン - 5 - ォ ン 3 7 0.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 6 5〜 7 5 °Gで混合させた後、 さ らに、 水酸化 力 リ ウ ム 5 ό .1 ^ ( 1 モ ル ) を投入 して同温度で反応を行 、 4 - （ 9 - 才 ク タ デセ ニ ル ） - 4 - 了 ザ - 1 - 了 ゾヽ ニ 才 シ ク 口 才 ク ト - 8 -— ェ ン 一 5 - オ ン — 1 — ァ セ タ ー ト を得た。
[0793] 元素分析値 ^C26ⁿ46°3^N2
[0794] 計算値^) c 71.84 H 10.67 0.44 実 値 ） c 7T.80 H 10.65 N 6.46
[0795] ，
[0796] IP. ス ぺ ク ト ノレ β
[0797] 1όδ5^ι" ¹ ( レ - o - )
[0798] +
[0799] N R ス ぺ ク ト ノレ Ν- CH C 00 プ ロ ト ン 2.10ppm ( δ .DSS 標準、 50ΜΗ2 )
[0800] O PI_ 実施咧 5 ό
[0801] 実施判 1 と 同様の装置に、 ジ エ チ レ ン ト リ ア ミ ン
[0802] 1 0 δ.1 ^ ( 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ルフ。 ロ ピ才 ン漦フ。 口 ピ ル 1 4 4 .2 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0〜145 ¾において 1 8 ^ の水 と 6 0 ^ の フ。 ロ ヒ⁰ ル ア ル コ ー ル を留岀させた o 次 に、 才 ク チ ル酸 1 4 4.2 9 ( 1 モル） を添力 fl して、 1 5 0 〜 1 5 5 °Cにおいて反応を行って 1 8 ^ の水を留出させ、 4 - 才ク タ ミ ドエチ ル - 2 ，
[0803] 、ノ
[0804] 3 , 6 , 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 , 4 — ジァ シ ン— 5 - オ ンを得た。
[0805] 元素分祈値 ^C16^rx29°2^N3
[0806] 計算値 c 65.09 H 9.90 N 14.23 実験値 c 65.08 H 9.89 N 14.24 了 ミ ン価 192.2 ( 理論値 190.1 )
[0807] IR ス ぺク ト ル 1015cm"¹ )、 1055 —¹
[0808] ( C=0、 ァマイ ド)
[0809] つづ^て、 モ ノ ク ロ ロ フ。 ロ ヒ⁰才 ン漦 1 0 7.6 9- ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - ォ ク タ ミ ド エ チ ノレ — 2 ， 3 ， 0 ， 7 — テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 ， 4 一 ジア シ ン - 5 - 才 ン 2 9 5.2 ^ ( 1 モ ル ） を滴下し、 7 0 〜 8 0 。Cで混合させた後、 水酸化ナ ト リ ゥ ム
[0810] 4 0.0 ^ ( 1 モ ル ） を投入 して同温度で反応を行い、 4 - 才 ク タ ミ ド エ チ ル - 4 - ァ ザ - 1 - ァ ゾ、 二 オ シク 口 ォ ク ト 8 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - フ。 ロ ヒ⁰オ ナ ー ト を得た。 元素分析値 '^C19^H33°4^N3
[0811] 計算値 ( c 62.09 H 9.00 N 1 .45 実験値 ). c 62.05 H 9.04 11.45 IR ス ペ ク ト ル 1055 cm -1 ( リ - 0一 )
[0812] +
[0813] N R ス ぺ ク ト ノレ N- CHCO 0' メ チ ン プ ロ ト ン
[0814] C^H3
[0815] 2.25ppm ( (5.DSS 標準、 50MHz) 実施'例 5 7 実;^例 1 と 同様の装置に、 Ν — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ エ チ レ ン ジ 了 ミ ン 1 0 4.2 9 ( 1 モ ノレ ） と 3 — ホ ル ミ ル フ。 ロ ヒ。 才 ン 漦 メ チ ル 1 1 0.1 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 °Gに おい て 1 8 ^ の水と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを 留出させた。 次に、 ぺへン酸、 3 4 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 添加 して、 2 1 0 〜 2 2 0 °Gに おい て エ ス テ ル化を行 い、 4 — ぺへノ イ ノレ 才 キ シ ェ チ ル _ 2 ， 3 ， ό ， 7 -
[0816] 、广 _ テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 , 4 — ジア ^ シ ン - 5 - オ ンを得た。 元素分析値 ^C30^H54°3^N2
[0817] 計算値 ¾ c 75.45 H 11.09 N 5.71 実^値（¾ c 73.41 H 11.09 5.74 ア ミ ン価 115.0 ( 理論値 114.3 )
[0818] IR ス ペ ク ト ル 1 ό 15 cm" ¹ ( VC=N ) 1όό0 一
[0819] ( =o、 アマィ ド） 1 735CM -1 ( レ c=o、 エステノレ )
[0820] つづ て 、 4 - ぺ へ ノ ィ ノレ 才 キ シ ェ チ ノレ — 2 , 3 , ό， ソ
[0821] 7 — テ ト ラ ヒ ド 口 — 1 ， 4 - ジ ァ 、 シ ン - 5 - オ ン 4 9 0.7 9 ( 1 モ ル ） と モ ノ ク ロ 口 酷酸ナ ト リ ゥ ム 1 1 6.5 9 ( 1 モ ル ） を ό Ο Ο ^ の水 と 0 0 0 ^ の ェ タ ノ ー ル の存在下に反応させ、 4 - ベへノ ィ ル ォ キ シ ェ チ ノレ - 4 - ァザ - 1 - ァ ソ、、 二 才 シ ク ロ 才 ク ト - 8 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得た。
[0822] 元素分析値 ^C32"56°5^N2
[0823] 計算値 ） c 70.04 H 10.28 N 5.10 実験値 ( c 70.08 H 10.51 N 5.08 I R ス ぺ ク ト ノレ 1035CTI （ c一 0— )
[0824] +
[0825] NMR ス ぺ ク ト ノレ N-CH COO フ。 口 ト ン 2 - Ί ppm ( 3. DSS 標準、 50MHz ) 実施 ^ 5 8 - 実施 ^ 1 と 同様の装置 、 -テ ト ラデシルジェチ レ ン ト リ ア ミ ン 2 9 9.5 ^ ( 1 モ ル ） と 2 — ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ノレ フ。 ロ ヒ。 オ ン ¾ メ チ ル 1 3 0.1 9- ( 1 モ ル ） を仕 込み、 1 4 0 〜 1 4 5 ¾にお て 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留 出 させ、 4 - テ ト ラ デ シルア ミ ノ エ チノレ — 6 ， ό — ジ メ チノレ — δ - ヒ ド 口 — 2 Η - 1 , 4 - ジァゼ ピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0826] 元素分析値 ^C23^H45^0N3
[0827] 計算値 ） c 72.76 H 11.90 N 11.06 c 72.74 H 11.98 N 11.00 ア ミ ン価 290.0 ( 理論値 295.0 )
[0828] IR ス ペ ク ト ル 1015CTT¹ ( VC=N ：) 、 1000cm一¹
[0829] f レ c つづいて、 モ ノ ク ロ ロ ； 7°'ロ ヒ。 オ ン該 1 0 7.6 9 ( 1 モ ル ） を ό 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - テ ト ラデ シ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ 一 6 ， ό — グ メ チ ル — 3 — ヒ ド ロ - 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ヒ⁰ ン - 5 - オ ン 3 7 9.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し、 7 0 〜 7 5 °Gで混合させた後、 水酸 化ナ ト リ ウ ム 4 0.0 g ( 1 モ ル ） を投入 して同温度で 反応を行い、 4 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - ό ， ό - ジ メ チ ル - 1 - 了 ゾ、 ニ 才 - 4 - ァ ザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン — 5 — 才 ン — 1 - フ。 ロ ヒ。 オ ナ ー ト を得た。 元素分析値 ^C26^£149°3^N3
[0830] 計算値 ） c 69.14 H 10.94 N 9.30 実験値 ） c 69.16 H 10.96 N 9.53
[0831] ,o
[0832] IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1045 cm ( ン - o一 )
[0833] + 一
[0834] NMR ス ぺ ク h ノレ N-CHCOO" メ チ ン フ⁰ 口 ト ン
[0835] I
[0836] ^CH3
[0837] 2.42ppm ( δ .Dss 標準、 50MHz) 実施列 5 9 実施洌 1 と 同様の装置に、 N - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） へキサデシ ノレ ジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 3 9.5 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ノレ - 2 一 メ チ ノレ フ。 ロ ヒ⁰ オ ン酸ェ チ ル 1 4 4.2 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 0 0 °Gに おい て 1 8 ^ の水 と 4 ό ^ の 'エ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - （ 2 - ヒ 口 キ シ へ キ サ デ シ ノレ ) 了 ミ ノ エ チ ル - ό ， ό - グ メ チ ル ー 3 — ヒ ド ロ — 2 Η — 1 ， 4 — ヅ ァ ゼ ヒ。 ン - 5 - オ ンを得た。
[0838] ― OMPI ー 元素分析値 ^C25^H45°2^N3
[0839] 計算値^ c 71.55 H 10.82 N 10.01 実験値（ c 71.59 H 10.83 N 10.00 ア ミ ン 価 267.5 ( 理論値 207.5 ) IR ス ぺ ク 卜 ノレ 1015C77T¹ ( C=N )、 1055cm—¹
[0840] ( c = oゝ アマイ ド）
[0841] つづいて、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ノレ ） ア ミ ノ エ チ ノレ - 0 , 6 - ジ メ チ ノレ — 3 — ヒ ド ロ — 2 H — 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ヒ。 ン - 5 - オ ン 4 1 9.7 ^ ( 1 モ ル ） を 3 0 0 ^ の テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン に溶か した溶液中に、 モ ノ フ" * ロ モ 力 リ ゥ ム 1 7 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を
[0842] 8 0 0 ^ の水に溶か した溶液を投入 して ό 0 〜 7 0 °C で酢鲮化を行い、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シル） ア ミ ノ エ チ ノレ — 6 , ό - ジ メ チ ル - 1 - ァ ニ才- 4 - ァザ シ ク ロ へ プ ト - 7 - ェ ン - 5 — 才 ン - 1 - ァ セ タ
[0843] - ト を得た。
[0844] 元素分桥値 ^C27^il47°4 ^I3
[0845] 計算値 ' c 07.89 H 9.92 N 8.79 c 07.91 H 9.90 8.81
[0846] .0
[0847] R ス ぺ 夕 卜 ル 1045CTT丄 （ ー ◦一 )
[0848] + 一
[0849] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CHつ coo一 フ。 口 ト ン 2.12ppm
[0850] ( δ .DSS 標準、 50MHz ) 実施判 ό 0
[0851] 実施例 1 と 同様の装置に 、 Ν - モ ノ テ ト ラ デ シル ァ ミ ノ エ チ ノレ フ。 口 ヒ° レ ン ジ 了 ミ ン る 1 5.5 g ( 1 と 2 — ホ ル ミ ノレ ー 2 - メ 'チ ノレ フ ° 口 ヒ°才 ン酸 ィ ソ フ。 口 ヒ° ル 1 5 8.2 （ 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 〜 1 5 5 °C に おいて 1 8 ^ の水 と ό 0 ^ の ィ ソ フ。 口 ピ ル ア ル コ ー ルを留出させ、 1 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - , 3 - ジ メ チ ノレ - 6 ， 7 , 8 — ト リ ヒ ド ロ — 1 ， 5 — ジ r
[0852] 了 シ ン - 5 — オ ンを得た。
[0853] 元素分析値 C₂₄H₄₇0N₃
[0854] 計算値 c 75.52 Η 12.04 Ν 10.07 実験値（ c 75.50 Η 12.00 10.09 ア ミ ン価 285.1 ( 理論値 285.1 )
[0855] IR ス ぺ ク ト ノレ 1010cm"¹ ( レ c二 N )、 1όόϋ — ¹
[0856] ( C = 0、 ァマイ ド）
[0857] つづ' て、 モ ノ ク ロ 口 ； 7。 ロ ピオ ン酸 1 0 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 7 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 1 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チル ー δ ， 3 ー シ メ チ ノレ ー 6 ， 7 , 8 - r
[0858] ト リ ヒ 口 - 1 ， 5 - ジ ア シ ン — 5 - オ ン δ 9 3.6 9 ( 1 モ ル ） を滴下 し、 7 0 〜 8 0 °Cで混合させた後、 水酸化カ リ ウ ム 5 ό 1 ^ ( 1 モ ル ） を投入 して同温度 で反応を行い、 1 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ノレ 一 3 ,
[0859] 3 - ジ メ チ ル - 1 ― ァ ザ - 5 - 了 ニ 才 シ ク 口 才 ク ト-
[0860] 4 - ェ ン - 2 - 才 ン -- 5 - フ。 ロ ヒ。 オ ナ ー ト を得た。
[0861] 元素分析値 ^C27 ¹51°3^N3
[0862] 計算値^ c 69.64 H 11.04 9.02 .実験値^ c 69.60 H 11.05 9.04
[0863] I R ス ペ ク ト ル 1 ό ϋ 1
[0864] CTi C一 0
[0865] _ O PI WIPO + 一
[0866] NMR ス ぺ ク ト ノレ 'N— CHCOO— メ チ ン ； ° 口 ト ン
[0867] I
[0868] ^CH3
[0869] 2.58ppm ( S .DS S標準、 50 z ) 実施例 ό 1
[0870] 実施 ^ 1 と 同様の装置に、 Ν - モ ノ （ 2 ― ヒ ド ロ キ シ ） へ キ サデ シ ノレ ア ミ ノ エ チ ノレ フ。 口 ピ レ ン ジ ァ ミ ン δ 5 5.5 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ル フ。 口 ピ才 ン酸ブ チ ル 1 7 2.2 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 0 0 〜 1 0 5 °Cにおいて 7 0腿 Hg の減圧下に 1 8 ^ の水と 7 4 ^ の タ ノ ー ルを留出させ、 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へキサデシ ノレ ） ア ミ ノ エ チ ノレ - 3 ， 5 - ジ メ チ ル — ό ， 7 , 8 — . ト リ ヒ ド ロ — 1 ， 5 — ジ ア ^ シ ン— 5 - 才 ンを得た。 元素分析値 ^C26¹47°2^N3
[0871] 計算値 ） c 72.0 H 10.95 N 9.08 実験値 (） c 71.98 H 10.90 9.08 ア ミ ン価 258.9 ( 理論値 258.7 )
[0872] IR ス ペ ク ト ル 1015cm^-1 ( C=N ) 1055CTT¹
[0873] ( ジ c = o、 ァマイ F) つづいて、 1 - ( 2 ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル 3 ， 3 — ジ メ チ ル — ό , 7 , 8 ト リ ヒ
[0874] ソ-
[0875] - 1 ， 5 — ジ ァ シ ン - 5 .一 才 ン 4 3 3.7 ^ ( 1 モ ル ） を 3 0 0 ^ の エ タ ノ ー ル に溶か した溶液中に、 モ ノ ク ロ ロ 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 （ 1 ¾ル ） を
[0876] 6 0 0 ^ の水に溶か した溶液を投入 して ό 0 〜 7 0 °C 一 o讀 ― で酢酸化を行い、 1 - ( '2 - ヒ ド ロ キ シへ キ サデ シ ル） ア ミ ノ エ チ ル - 3 ， 5 - ジ メ チ ル - 1 - ァザ - 5 - ァ ゾ、二 オ シ ク ロ 才 ク ト - 4 - ェ ン - 2 - オ ン - 5 - ァ セ タ ー ト を得た 。 元素分析値 ^C28^H49°4^N3
[0877] 計算値^ c <68.40 H 10.05 N 8.54 実験値 ( c 68.40 H 10.08 N 8.55 つ ⁰
[0878] IR ス ぺク ト ノレ 1040(7771 丄 （ レ C一 0一 ）
[0879] + +
[0880] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CHヮ COO— フ。 口 ト ン 2 - 11ppm
[0881] ( S .DSS 標準、 50MHz ) 実施判 ό 2 実施冽 1 と 同様の装置に、 Ν - ノ ニ ル フ エ ニ ルポ リ ( 2 モ ル ） 才 キ シ エ チ レ ン 才 キ シ ェ チ ル - 1 , 5 - フ。 口 ノヽ。 ン 了 ミ ン 3 ό 4.2 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル -
[0882] .2 一 メ チ ル フ° 口 ピ オ ン 酸 メ チ ル 1 5 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 0 0 ¾において 1 0 0皿 Hg の減圧下に 1 8 ^ の水 と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 1 - ノ ニ ル フ エ 二 ノレポ リ （ 2 モ ル ） 才 キ シ エ チ レ ン 才 キ シ ェ チ ノレ - δ ， 3 - ジ メ チ ル - ό ， 7 ， 8 — ト リ ヒ ド ロ - 5 - ジア ^シ ン - 5 - オ ンを得た。 元素分析値 ^C27^H^⁰;3^N2
[0883] 値 ） c 72'.9δ H 9.98 N 6.50 値（） c 72.90 H 9.97 6.54 ァ ン価 125.0 ( 理論値 120.2 )
[0884] IR ス ぺ ク ト ノレ 1020C7E^{- 1} ( レ C=N ) ヽ
[0885] Ο ΡΙ '( vc = 0、 ァマイ ド） - つづいて、 モ ノ ブ ロ モ酢酸ナ ト リ ゥ ム 1 6 .0 ^ ( 1 モ ル ） を 5 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に、 1 - ノ - ル フ エ - ル ポ リ ( 2 モ ル ） 才 キ シ エ チ レ ン 才 キ シ ェ チ ル一 3 , 3 - ジ メ チ ル - ό ， 7 ， 8 - ト リ ヒ ド ロ — 1 ， 5 - ジア ^ シ ン - 5 - オ ン 4 4 4.7 ^ ( 1 モ ル ） を滴 下 して 0 0 〜 7 0 °Cで酢酸化を行い、 1 - ノ ユ ル フ ェ 二 ルポ リ ( 2 モ ル ） 才 キ シ エ チ レ ン 才 キ シ ェ チ ル - 3， 3 - ジ メ チ ル - 1 - ァザ - 5 - ァ ソ 二オ シク ロ ォ クト - 4 — ェ ン — 2 — 才 ン ー 5 - ァ セ タ ー ト を得た
[0886] 元素分析値 ^C28^H46°5^N2
[0887] 計算値 ( c 68.55 H 9.46 N 5.71 実験値^) c 68.57 H 9.48 5.71
[0888] —つ ⁰ -
[0889] IR ス ペ ク ト ル 1035cmー丄 （ c一 o一 ：）
[0890] +
[0891] NMR ス ぺ ク ト ノレ N-CH₂COO フ⁰ 口 ト ン 2.10ppm
[0892] ( δ .OSS 標準、 50MHz ) 実施判 ό 3
[0893] 実施判 1 と 同様の装置に、 Ν - ォ ク ト キ シ フ。 口 ピ ル エ チ レ ンジァ ミ ン 2 3 0.1 ^ ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ルフ。 口 ピ オ ン酸 メ チ ル 1 3 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 3 0 〜 1 3 5 ¾において 1 8 ^ の水 と 5 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - 才 ク ト キ シ ： 7° 口 ピル - ό ， ό - ジ メ チ ル - 3 — ヒ ド ロ — 2 Η - 1 ， 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ンを得た。
[0894] 元素分析値 C_{1 ¾}H₃₄O_{2 2} 計算値^ c 69.05 H 11.05 9.02 実験値 c 09.00 H 1.04 9.05 ア ミ ン価 180.7 ( 理論値 180.7 ) IR ス ペク ト ル 1010C7/T¹ )、 1055cm"¹
[0895] ( UC = 0 ァマイ ド ) つづいて、 モ ノ ク ロ 口酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に、 4 - ォ ク ト キ シフ。 口 ピル - ό ， ό— ヅ メ チ ル - 3 - ヒ ド ロ 一 2Η - 1 , 4 - ジ ァ ゼピ ン - 5 - オ ン 3 1 0.5 9 ( 1 モ ル ） を滴下 し、 5 0 〜 0 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - ォ ク ト キ シ フ。 口 ピル - ό ， 6 - ジ メ チル - 1 - ァ ニ ォ- 4 - ァザ シ ク ロ へ フ。 ト - 7 - ェ ン — 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ 一 ト を得た。.
[0896] 元素分机値 ^C20^H36°4^N¾
[0897] 計算値^ c 05.18 H 9.85 7.00 実験値 ) c 65.20 H 9.85 N 7.61
[0898] 0
[0899] IR ス ペク ト ル 一 1 C - 0 )
[0900] +
[0901] 龍 R ス ぺク ト ノレ N-CH^COO プ ロ ト ン 2 - 18ppm
[0902] ( δ .DSS 標準、 50MHz ) 実施例 ό 4 '
[0903] 実施伊 [1 1 と 同様の装置に、 ジエ チ レ ン ト リ ア ミ ン 1 0 5.1 9- ( 1 モ ル ） と 2 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ルプ 口 ピ 才 ン酸ェ チ ル 1 4 4.2 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 °Cにおいて 1 8 ^ の水 と 4 の メ タ ノ ー ルを 留出させた。 次に リ シ ノ ー ル酸メ チ ル 3 2.5 9 ( 1
[0904] ΟΜΡΙ 88
[0905] モ ル ） を添カ卩 して、 1 7 '0 〜 1 8 0 °Cにおいて 7 0 TOlHgの減圧下にァ ミ ド化を行って 3 2 ^ のメ タ ノ ー ル を留出させ、 4 - リ シ ノ ラ ミ ド エ チル - ό ， ό — ジ メ チ ル ー 3 - ヒ ド ロ - 2 Η - 1 , 4 - ジ ァゼ ピ ン - 5 - 5 オ ンを得た。
[0906] 元素分析値 °27¹49⁰3^Ν3
[0907] 計算値 c 69.94 Η 10.65 Ν 9.0ό 実験値 ( c 69.98 H 0.66 N 9.05 ア ミ ン価 120.6 ( 理論値 121.0 )
[0908] 10 IR ス ぺク ト ノレ Ιόίδ ηΓ¹ ( C=N ) _λ 1000cm一¹
[0909] ( c=o、 了マイ ド)
[0910] つづ 1 ¾て、 モ ノ ク ロ 口酢酸 9 4.5 ^ ( 1 モ ル ） を
[0911] 5 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - リ シ ノ ラ ミ ドエ チ ル - ό ， ό - ジ メ チ ル - 3 一 ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 - 15 ジァゼ ピ ン - 5 - ォ ン 4 0 3.7 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し、 5 0 〜 ό 0 °Cで混合させた後、 水酸化ナ ト リ ウ ム
[0912] 4 0.0 9- ( 1 モ ル ：） を投入 して同温度で反応を行い、 4 一 リ シノ ラ ミ ドエチ ル - ό ， ό - ジ メ チル - 1 - ァ ニォ - 4 - ァザ シク ロ へフ。 ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン-
[0913] 20 1 - ァセタ ー ト を得た。
[0914] 元素分析値 ^C29^H51°5^N3
[0915] 計算値 ^ c 66.76 H 9.85 8.05 実験値 ^ c 66.78 H 9.85 8.05
[0916] ' o
[0917] IR ス ぺク ト ノレ 1030cm"¹ (レ T-o一 )
[0918] +
[0919] 25 龍 R ス ぺク ト ル N-CH₂COO~ プ ロ ト ン 2.10ppm
[0920] OMH '( δ .DSS 標準、 50MHz ) 実施判 ό 5
[0921] 実施例 1 と 同様の に、 N - テ ト ラ デシルジェチ レ ン ト リ ア ミ ン 2 9 9.5 S- ( 1 モ ル ) と 3 —ホルミ ル一 2 - メ チ ル 7° 口 ヒ°才 ン酸メ チ ル 1 3 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 5〜 1 5 0 °Cにおいて 1 8 ^ の水 と 5 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出 させ、 4 - テ ト ラデシル 了 ミ ノ ェチル ー 6 - メ チ ノレ - 2 , 5 , 6 , 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 4 - ジァ ^ シ ン - 5 - オ ンを得た。
[0922] 元素分析値 ^C23^H45^0N3 .
[0923] 計算値 ( c 72.76 H 11.90 N 11.00 実験値 ( c 72.73 H 11.94 N 11.08 ア ミ ン価 295.9 ( 理論値 295.0 )
[0924] IR ス ぺク ト ノレ 1015cm—¹ ( C= ) 1055 一¹
[0925] ( c = o、 アマィ ド ）
[0926] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 フ 口 ピ才 ン酸 1 0 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - テ ト ラデ シ ノレ ア ミ ノ エ チ ノレ ー 6 - メ チ ル - 2 , 5 ， 0 ， 7 - テ ト ラ ヒ Ρ ロ ー 1 , 4 - ジア ^ ^ シ ン - 5 — オ ン 3 7 9.0 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 し、 7 0 〜 8 0 °Cで混合させた後、 水酸化カ リ ウ ム 5 0, ,1 9 ( 1 モ ル ） を投入 して同温度 で反応を行い、 4 - テ ト ラ デ シ ノレ ア ミ ノ エ チ ル - ό - メ チ ル — 4 - ァザ - 1 - ァ ゾ オ シク ロ ォ ク ト - 8 - ェ ン - 5 — オ ン - 1 ― ° ロ ピオ ナ ー ト を得た。
[0927] 元素分析値 '26 ¹49⁰3^N3 計算値 c 69.14 H 10.94 N 9.50 実験値^) c 09.14 H 0.95 N 9.32
[0928] IR ス ぺ ク ト ノレ 1040cm"¹ ( 0 - )
[0929] + ·
[0930] N R ス ペ ク ト ル N-CHC00 メ チ ノレ ； ° 口 ト ン
[0931] CH
[0932] 3
[0933] 2.40ppm ( δ . DS S 標準、 50MHz ) 実施洌 ό ό
[0934] 実施冽 1 と 同様の装置に、 Ν - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） へ キ サデ シルジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン 3 5 9.5 9- ( 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ノレ フ。 口 ピオ ン酸ェ チ ノレ 1 4 4.2 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 4 0 〜 1 0 0 。Gに おいて 1 8 ^ の水 と 4 ό ^ の エ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - （ 2 - ヒ ド ロ キ シへ キ サデ シル ） ア ミ ノ エ チル ー 0 - メ チル - 2 ， 3 , 6 , 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 4 - ジァ シ ン - 5 - オ ンを得た。
[0935] 元素分析値 ^C25^H45⁰2^N3
[0936] 計算値^ c 71.55 H 10.82 N 10.01 実験値 ( c 71.5 H 0.80 N 0.04 ア ミ ン価 207.7 ( 理論値 207.3 ) IR ス ペ ク ト ル 1015cmー丄 （ VC=N 1060 -1 cm
[0937] ( C = 0 ァマイ ト"
[0938] つついて、 ( 2 - ヒ ド ロ キ シへ キサデシノレ ） ア ミ ノ エ チル - 6 - メ チル - 2 ， 5 , ό ， 7 - テ ト ラ ヒ ド
[0939] V/
[0940] Π 1 ， 4 - ジア ^ シ ン - 5 - オ ン 4 1 9.7 9 ( 1 モ ル ） を 2 0 0 ^ のジ才 キ サ ン に溶か した溶液中に、 モ ノ ク ロ n 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 ^6.5 ^ ( 1 モ ル ） を 800 ^ の水に溶か した溶液を投入 して ό 0 〜 7 0 °Cで酢酸 化を行い、 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シへ キ サデ シル ） ア ミ ノ エ チル - ό - メ チ ル - 4 - ァザ - 1 - ァ 二 オ シク 口 才 ク ト - 8 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ー ト を得 た。
[0941] 元素分析値 ^C27^H47°4^N3
[0942] 計算値 (） c 07.89 H 9.92 8.79
[0943] 実験値 ( c 07.92 H 9.94 8.80
[0944] ,ο
[0945] in ス ぺク 卜 ノレ 1045cm一¹ (リ C - 0一 )
[0946] +
[0947] NMR ス ぺク 卜 ノレ N - CH₂COO一 フ⁰ 口 ト ン 2.10ppm
[0948] ( (5 .DSS 標準、 50MHz ) 実施 ^ I ό 7
[0949] 実施 ^ 1 と 同様の装置に、 N - メ チ ル ベ ン ジルポ リ ( 2モ ル ） ォ キ シプ ロ レ ン才 キ シプ ロ ピ ノレ エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 3 5 8.5 9 ( 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ノレ フ。 口 ヒ° オ ン酸ブ チル 1 7 2.2 9- ( 1 モ ル ） を仕 込み、 1 5 0 〜 1 0 0 °Cにおいて 1 8 ^ の水 と 7 4 ^ の ブ タ ノ ールを留出させ、 4 - メ チル ペ ンジルポ リ
[0950] ( 2モ ル ） ォ キ シ フ。 ロ ヒ。 レ ン 才 キ シ フ。 口 ピ ル - 6 - メ チ ル - 2 ， 3 , ό ， 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ — 1 ， 4 - ジァ シ ン - 5 - オ ンを得た。
[0951] 元素分析値 ^C24 ⁱ38°4^N2
[0952] 計算値 c 08.8ό H 9.15 N 6.69
[0953] 実験値^) c 08.80 H 9.14 0.71
[0954] -^Q REACT ア ミ ン価 . '135.0 ( 理論値 134.1 )
[0955] I R ス ぺ ク ト ノレ 1010cm"¹ ( VC=N ) 1000cm"¹
[0956] ( c=o、 アマイ トつ つづいて、 モ ノ ク ロ 口酢酸ナ ト リ ゥ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - メ チ ル ペ ン ジ ルポ リ （ 2 モ ル ） ォ キ シ フ。ロ ピ レ ン 才 キ シプロ ピ ル - 0 - メ チ ル — 2 , 5 , 6 ， 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 4 - ジァ ^シ ン - 5 - オ ン 4 1 8.5 9 ( 1 モ ル ） を滴下 し、 5 0〜 0 0 °Cで酢酸化を行い、 4 - メ チ ル ペ ン ジ ルポ リ （ 2 モ ル ） ォ キ シ プ ロ ピ レ ン ォ キ シ フ。 口 ヒ。 ノレ ό - メ チ ル - 4 - ァ ザ - 1 -了、 オ シ ク ロ ォ ク ト 8 - ェ ン — 5 - オ ン - 1 - ァ セ タ ト を得た。
[0957] 元素分析値 ^C26^H40°6^N2
[0958] 計算値^ c 65.55 H 8.4ό N 5.87 実験値^ c 65.58 H 8.4ό N 5.8ό
[0959] ,ο
[0960] IR ス ペ ク ト ル 1650cm"¹ ( _o - )
[0961] +
[0962] N R ス ペ ク ト ル N-CH₂COO~ フ。 口 ト ン 2.07ppm ( <5.DSS 標準、 50MHZ ) 実施例 8
[0963] 実施例 1 と 同様の装置に、 N - ヒ ド ロ キ シ フ。 口 ピ ル エ チ レ ンジァ ミ ン 1 1 8.2 ^ ( 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チル フ。 ロ ピオ ン酸イ ソ フ。口 ピ ル 1 5 8.2 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 8 ^ の水 と 6 0 ^ の ィ ソ フ°ロ ピ ル ア ル コ ー ルを留出させた。 次に、 ぺ ヘ ン酸
[0964] 5 4 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 8 0 。Cにおいて 7 0龍 Hg の減圧下に の水を留出させ、 4 - ぺへ ノ ィ ル才 キ シ フ。 口 ピ ル - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 4 - 元素分析値 ^C32^H58°3^N2
[0965] 計算値 、 c 74.08 H 11.27 N 53.97 実験値 (） c 74.10 H 11.27 54.01 ア ミ ン価 108.5 ( 理論値 108.1 ) IR ス ペ ク ト ル ジ ό 1010cm"¹ ( VC=N ) 1060cm"¹ 了 _
[0966] ( レ c =ソメ o、 ァマイ ド） 755cm"¹
[0967] チシ
[0968] ( VC=0 エステル)
[0969] ルン
[0970] つづい て、 4 — ぺへ ノ ィ ノレォ キ シ -プ ロ ピノレ - 6 ― メ チ
[0971] ， 0 ， 7 - テ ト ラ ヒ ド 口 — 5 2
[0972] ル - 2 , 3 1 , 4 - ジア
[0973] ，
[0974] シ ン - 5 - オ ン 5 1 8.1 ^ ( 1 モ ル ） を ό 才Ο 5 Ο ^ のテ ン ,
[0975] ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン に溶か した溶液中に、 モ ノ ク ロ ロ醉 を ό 酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ( 1 モ ル ） を ό Ο Ο ^ の水得 ， に た 溶か した溶液を滴下 して 7 0 〜 8 0 °Cで酢酸化を行い、 o 4 - ベへ ノ ィ ルォ キ シ フ。 口 ピ ノレ - 6 一 メ チ ノレ - 4 ー ァ ザ - 1 - ァ 二オ シク ロ ォ ク ト - 8 - ェ ン - 5 — オン - 1 - ァ セ タ 一 ト を得た。 元素分析値 ^C34^H60°5^N2
[0976] 計算値 ） c 70.79 H 10.49 4.85 実験値^ c 70'.78 H 10.47 .85
[0977] IR ス ペ ク ト ル ΙόΑΰαηΤ¹ ( リ c -o- )
[0978] + 一
[0979] NMR ス ぺ ク ト ノレ N - CHつ COO一 フ⁰ 口 ト ン 2.00ppm
[0980] ( <5.DSS 標準、 50MHz)
[0981] OMPI IPO 実施钾 ό 9 - - 実施冽 1 と 同様の装置に、 Ν - ノ ニ ル フ エ ノ キ シ
[0982] ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 口 ピ ノレ テ ト ラ エ チ レ ン ペ ン タ ミ ン 4 ό 5.7 ^ ( 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ル - 2 - メ チ ル フ。 口 ピオ ン酸ェ チ ル 1 4 4.2 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 2 0 〜 1 3 0 °Cにおいて 1 0 Om Hg の減圧下に 1 8 ^ の水と 4 ό ^ のエ タ ノ ー ルを留出させ、 4 - ノ - ル フ エ ノ キ シ ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ） プ ロ ピ ノレ ア ミ ノ ェ チ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ソ ェ チ ノレ - 6 - メ チ ル - 2 , 5 , ό ,
[0983] 7 - テ ト ラ ヒ ド 口 - 1 一 ジ ン 5 - オ ンを 得た。 了
[0984] 元素分析値 ^C31^H55°3^N5
[0985] シ
[0986] 計算値 c 68.22 H 10.15 2.85 実験値 ） c 68.20 H 10.15 12.80 アア ミミ ンン価価 410.0 ( 理論値 411.2 )
[0987] IR ス ぺ ク ト ノレ ΙόΙΟ^Γ¹ ( vc=N )、 1655cm"¹
[0988] ( vc = o _v ァマイ ド） つづ て、 モ ノ ブ ロ モ酢酸カ リ ゥ ム 1 7 7.0 ^ ( 1 モ ル ） を 1 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に 4 - ノ ニ ル フ エ ノ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ ） フ。 口 ピ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ノ エ チ ノレ - ό - メ チ ル - 2 ， 3 , 6 ,
[0989] 7 - テ ト ラ ヒ ド口 - 1 ， 4 - ジァ シ ン - 5 - オ ン 5 4 5.7 ^ ( 1 モ ル ） を滴下 して、 5 5 〜 0 0 °Cで酢 酸化を行い、 4 - ノ ニ ル フ エ ノ キ シ （ 2 - ヒ ド ロ キ シ） プ口 ピノレ ア ミ ノ エ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ ア ミ ノ ェ チノレ— -
[0990] ( O PI メ チ ル - 4 - ァザ - 1 - 'ア ^ - オ シ ク ロ ォ ク ト - 8 - ェ ン - 5 — 才 ン ー 1 - ァセ タ ー ト を得た。 元素分析値 ^C33^H57°5^N5
[0991] 計算値 ） c 65.05 H 9.52 11.5 実験値^ c 05.00 H 9.49 N 11.59
[0992] IR ス ぺク ト ノレ 1045cm"¹ ( c^-o" )
[0993] +
[0994] 腿 R ス ぺク ト ル N-CHgCOO フ。 口 ト ン 2.11ppm ( d OSS 標準ゝ 50MHZ ) 実施例 7 Q 実施判 1 と 同様の装置に、 1 ， 3 - プ 口 パ ンジ ア ミ ン - ポ リ （ 平均 3 モ ル ） エ チ レ ン ィ ミ ン付カ Π体のモ ノ ト リ デコ キ シ ェ チ ノレ化物 4 2 9.0 ^ ( 1 モ ル ） と 3 - ホ ル ミ ノレ - 2 - メ チル フ。 口 ピオ ン酸 メ チル 1 3 0.1 9 ( 1 モ ル ） を仕込み、 1 5 0 1 5 5 °Cにおいて 1 8 ^ の水と 3 2 ^ の メ タ ノ ー ルを留出 させ、 N - ア ルキ ルァザァル ケ ン ラ ク タ ム を合成 した。
[0995] 元素分析値 °29^H59°2^N5
[0996] 計算値^ c 68.32 H 11.07 N 5.75 実験値^) c 68.56 H 11.09 13.70 ア ミ ン価 459.1 ( 理論値 440.2 )
[0997] IR . ス ぺ ク ト ノレ 1010cm—¹ ( C=N )、 1650cm
[0998] ( iC o、 アマィ )
[0999] つづいて、 モ ノ ク ロ 口 酢酸ナ ト リ ウ ム 1 1 0.5 ^ ( 1 モ ル ） を 1 0 0 0 ^ の水に溶か した溶液中に得 られた N — ア ル キ ル 了ザ了 ル ケ ン ラ ク タ ム 5 0 9.8 ^ ( 1 モ
[1000] Ο ΡΙ ル ） を滴下 し、 ό 0 〜 7 '0 °Cで反応を行い、 酢酸化物 を得た。
[1001] 兀茶 ■—分机 '値 " ^C31^H61°4^N5
[1002] 計算値^ c 65.57 H 10.83 N 12.55 実験値^ c 65.57 H 10.80 N 12.53
[1003] 0
[1004] IR ス ペ ク ト ル 1655cm"¹ ( c'-o" )
[1005] +
[1006] MR ス ぺ ク ト ノレ N-CH COO フ⁰ 口 ト ン 2.11 ppm ( δ，DSS 標準、 50MHz ) 実施钶 7 1
[1007] ¾下に本発明の組成物中の化合物の抗菌性を示す。 表 1 、 表 2 およ び表 3 に、 実施判 1 〜 7 0 の Ν ·- ア ル キ ル置換ァザア ル ケ ン ラ ク タ ムお よ びその有機酸化物 の抗菌力試験を行った結果を示 した。 試験方法は 日本化学療法学会標準法に したがい、
[1008] 5 7 °Cにおいてハ ー ト ィ ン フ ュ ー ジ ョ ン寒天培地で培 養されだ ェ シエ リ キ ア コ リ ( Escheri chia coli )
[1009] NIHJ ( 大腸菌 ） 、 ス タ フ イ ロ コ ッ カ ス ァ レ ウ ス
[1010] ( S tapliyloc co cue aureus ) FDA 2 0 9 P ( フ ド ウ球 フ
[1011] 菌 ） 、 デス ル ホ ビブ リ 才 デス ル リ カ ン ス ( De sulf ovi¾r io desulf ur i cans ) I O 3 6 9 9 (硫酸還元菌 ） 、 シ ュ ウ ド モ ナ ス ア ルギノ ーザ
[1012] ( Ps e domonas aeruginosa )· IFO 3 4 4 5 緑膿菌) パ シ ル ス サブチ リ ス ( Bacillus subtilie ) ATCC ό ό 5 δ ( 枯草菌 ） 、 ノヽ。ス テ ウ レ ラ ム ル ト シダ
[1013] ( Pasteurella multocida ) 短桿菌 ) 、 サ ル モ ネ ラ
[1014] ί ι チ フ ィ 厶 リ ゥ ム ( Salmonell t jphimur ium ) ( チ フ ス菌 ） 、 ス タ フ イ ロ コ ッ カ ス ェ ピデル ミ デ ィ ス ( S tap loco ecus epide rmidi s ) 、 表皮ブ ド ゥ球菌 お よ びス ト レ フ。 ト コ ッ カ ス フ ァ ェ カ リ ス
[1015] ( Streptcoccue f aecalis ) ( 腸球菌 ) に各ィ匕合物の 種 々 の濃度の蒸留水水溶液を添加 し、 2 4 時間において それぞれの被検菌の発育が完全に阻止された最小濃度 ( 以下、 MIC と称する。 ：） を調べた。 こ こで、 デ ス ル ホ ピ ブ リ オ デス ル フ リ カ ン ス は硫化水素をつ く 出 し、 そのために金属腐食を生 じさせる作用を行 う 菌で
[1016] ¾)る
[1017] 実施判 7 2
[1018] ま た、 表 4 と表 5 に、 下記の如き配合の 自動車用フ レーキ液組成物 A に対 して実施判 1 〜 7 0 に よって得 られ t N - ア ル キ ル置換ァ ザ ァ ル ケ ン ラ ク タ ム お よ び その有機酸化物をそれぞれ 0.2 5 ( 重量 ) 添加 した 系の金属腐食防止性能を試験 した結果を示 した。
[1019] ° ブ レ ー キ液組成物 A
[1020] モ ノ メ. チ ノレ エ 5 5部 モ ノ エ チ ノレ エ
[1021] 2 0部 モ ノ ブ チ ノレ エ 2 0 部 レ ン グ、 リ コ ー ノレ = モ ノ メ チノレ エ 'ー テノレ 1 5部
[1022] ポ リ （ 平均 1 0 モ ル ） ォ キ シ エ チ レ ン =ポ リ ( 平均 1 0 モ ル ） 才 キ シ フ。 ロ ピレ ング、 リ コ ー ル . =モ ノ メ チ ルエ ー テル 1 0部
[1023] 試験方法は 日本工業規格 Jis*K- 2 2 3 3号に したが 供試 レ ー キ液組成物にさ らに 5 ( 体積 ） 分の蒸留 水を注入 した後、 ブ リ キ、 鋼、 ア ル ミ ニ ウ ム 、 錡鉄、 黄銅、 銅の順につ いだ金属板をその中に浸漬 して、 1 0 0 ± 2 °Gで 1 2 0 ± 2時間静置させ、 試験前 と試 験後の単位表面積当た J の重量変化を調べた。
[1024] お本発明の N - ア ル キ ル置換ァザア ル ケ ン ラ ク タ ム の比較物質と して ラ ゥ リ .ル チ ラ ミ ド と才 レ イ ルァ ミ ノ プロ ピ ル ォ レ ア ミ ドを選び、 ま た、 その有機酸化 物の比較物質 と して、 ラ ウ リ ルジメ チ ル ぺタ イ ン と 1 - ヒ ド. 口 キ—シ ェ チル - 2 - ゥ ンデ シノレ イ ミ タ、、、 リ ニ ゥ 厶 ぺタ イ ン を選んで、 それぞれ上記 と 同様に して抗菌力 試験お よ び金属腐食試験に供 した。
[1025] O PI WIPO一
[1026] 、 H
[1027] 〇 〇 表 1 長鎖炭化水素基を有するアサ、、アルケンラクタムの抗菌性
[1028] 10 Η
[1029] ο ϋι 〇 n
[1030]
[1031] Η
[1032] 〇 〇
[1033]
[1034] 0 H H
[1035] 〇 Cn o Cn
[1036] 200 200 50
[1037] " 70 200 100 25 ラウリルプチラミド 10000 以上 10000 以上 400 ォレイノレアミノフ。口ピル 10000 以上 10000 以上 100 ォレアミ ト
[1038] 2 Η Η
[1039] 〇 n Ο ひ 表 2 長鎖炭化水素基を有するアサ ルケンラクタムの有機酸化物の抗菌性
[1040] M I C ( « /ταί )
[1041] 検 リキ了 コリ スタフイロコヅカス ァレウス
[1042] 体 ェシエ デスノ ぉビブリォ デスルフリ力ンス
[1043] N I H J P D A 2 u y p I P 0 13699 実施例 1の酢酸化物 3200 50 I • 0
[1044] // 2 II 100 50 画 L • 0
[1045] a 3 II 5200 100 Λ
[1046] I c • O p:
[1047] // 4 II 800 12.5 Λ
[1048] 1 厶
[1049] 'I 5 II 3200 100 12 • 5
[1050] " 6 II 200 25 25
[1051] " 7 II 200 12.5 25
[1052] " 8 II 1600 50 50
[1053] // 9 II 100 50 12 • 5
[1054] " 10 II 3200 25 12 • 5
[1055] 〃 11 II 5200 50 25
[1056] 〃 12 II 3200 400 25
[1057] " 13 // 5200 200 25
[1058] " 14 II 3200 400 25
[1059] 2
[1060] Oi 〇 〇
[1061]
[1062] 3
[1063] O H
[1064] O
[1065]
[1066] H
[1067] ひ 〇 Ο Cn
[1068] H M
[1069] n 〇 Cn Cn 実施例 ό 5のプロピオン 100 6 .25
[1070] 酸化 fe
[1071] 実施例 ό όの酢酸化物 100 25 25
[1072] II 67 ,, 800 400 1 b
[1073] it 68 a 800 200 25
[1074] a 69 a 400 200 50
[1075] " 70 " 400 200 25
[1076] ラウリノぃクメチノ タィン 10000 以上 10000 以上 1600 '
[1077] 1ーヒドロキシェチノレー 10000 以上 3000 400
[1078] 2 -ゥンデシルイミタ Vリ
[1079] 二ゥムぺタイン
[1080] 2N
[1081] 〇 ひ 〇 表 3 長鎖炭化水素基を有する了ザ了ルケンラクタムおよびその有機酸化物の抗菌性
[1082] / sooos_ ss/ios β
[1083] M C
[1084] 92'9 99* I 2に S 99' l> Z'9 0 0 S II 99
[1085] 92*9 99* I 99" l> 0 0 I II 99 "
[1086] 92 " 9 99* Zl' 99' l> 0 0 S u 19 "
[1087] 92 · 9 99* I 2に S 99· i> 2に 2 0 0 I II 09 "
[1088] 9S' I 99* l> 0 0 I
[1089] 〇 LO 〇
[1090] rH H N2
[1091] 2D 2 Η
[1092] 〇 〇 01 表 4 レーキ液組成物 Aにおける長鎖炭化水素基を有するァザァルケンラクタムの金属腐食防止性 - 試験金属
[1093] 検体 リ キ 鋼 アルミニウム 錄 鉄 黄 銅 銅
[1094] 重量変化 重量変化 重量変化 重量変化 重量変化 重量変化 ブランク（ブレーキ ¾ §»A ) -0.15 -0.20 + 0.07 -0.14 —0.20 + 0.18
[1095] Ν -アルキル置換
[1096] の了サ^ rルケンラクタム 口 η 一 0 01 +0 0 u2 -0 02 0 +n no
[1097] " 2 〃 0 一 0.01 0 0 -0.01 0
[1098] " 5 // 0 0 ― +0.01 -0.02 -0.01 +0.01 -
[1099] // 4 〃 -0.01 0 0 -0.01 -0.01 +0.02
[1100] " 5 〃 -0.01 —0.01 0 0 -0.02 +0.02
[1101] " 6 〃 0 -0.01 +0.02 -0.01 0 +0.05
[1102] " 1 // 0 0 +0.05 -0.01 -0.02 +0.01
[1103] '( 8 〃 -0.01 -0.02 +0.01 一 0.02 -0.01 +0.01
[1104] " 9 〃 0 0 0 -0.01 -0.02 +0.03
[1105] 〃 10 〃 -0.02 一 0.01 0 0 -0.02 +0.01
[1106] 〃 11 〃 0 -0.01 +0.01 -0.02 -0.03 +0.02
[1107] 〃 12 II 0 —0.01 0 0 -0.02 +0.02
[1108] 2 H
[1109] Cn Cn 〇 〇
[1110]
[1111] Cn 〇 Cn 〇
[1112]
[1113] H H
[1114] Ol o ϋΐ o
[1115] + 0.02
[1116] 0
[1117] + 0.01 + 0.02 + 0.02 + 0.02
[1118] 0
[1119] + 0.01 + 0.01 + 0.01 + 0.02 + 0.01 + 0.01 + 0.01 + 0.01 + 0.02 + 0.02
[1120] 0 2 H
[1121] 〇 〇 … _Λ ^N -アルキノ¹ Λ _
[1122] »判04の ¾¾¾¾ 一 0 .01 一 0 .01 + 0 .02 一 0 .02 一 0 .02 + 0 .02
[1123] n rルケンラクタム
[1124] " 65 " 0 一 0 .01 0 -0 .01 -0 .01 一 0 .01
[1125] " 66 " 0 0 + 0 .01 一 0 .01 一 0 • 01 + 0 .01
[1126] " 67 " 一 0 .01 一 0 .01 + 0 .01 -0 .02 一 0 .02 + 0 .02
[1127] » 68 // 一 0 .01 -0 .02 + 0 .0.1 — 0 .02 一 0 .01 + 0 .02
[1128] " 69 " 一 0 .02 一 0 .02 + 0 .01 — 0 .02 一 0 • 02 + 0 .03
[1129] " 70 // 一 0 • 01 一 0 .01 + 0 .02 — 0 .01 一 0 .01 + 0 .02 ラゥ リルブチラミ ド添加品 一 0 .06 一 0 .09 + 0 .06 -0 .08 一 0 .12 + 0 .07 - 才レイルァミノプロ ルアミド添加品 一 0 .04 一 0 .07 + 0 .05 一 0 .04 -0 .10 + 0 .11
[1130] 20 2 H
[1131] 〇 〇 CJl 表 5 レ一キ液組成物 Aにおける長鎖炭化水素基を有するァザ了ルケンラクタムの
[1132] 有機酸化物 検 - ~一 寸 リ キ 鋼 了ノレミニゥム 銪 鉄 黄 銅 銅 ， 重量変化 重量変化 重量変化 重量変化 重量変化 重量変化 ブフンク（ レーキ/ ) -0.15 一 0.20 十 0.07 -0.14 一 0.20 + 0.18
[1133] cm² の麵 t «R¾ —0.05 -0.01 0 -0.04 +0.01 0
[1134] " 2 〃 -0.02 -0.02 +0.01 -0.01 -0.05 一 0.04
[1135] " 3 " -0.01 -0.01 +0.01 0 0 0 -
[1136] 〃 4 " -0.01 -0.05 +0.01 -0.03 0 0
[1137] " 5 " -0.01 -0.02 0 -0.01 0 0
[1138] " 6 " -0.02 -0.01 0 0 -0.01 -0.01
[1139] " 7 〃 一 0.02 -0.03 -1-0.01 -0.02 —0.01 0
[1140] " 8 〃 -0.02 -0.03 +0.01 0 -Q.01 +0.01 ノ 9 " -0.03 -0.05 +0.01 -0.02 -0.01 0
[1141] " 10 ¹¹ -0.01 -0.01 0 —0.01 0 0
[1142] " 1 " -0.02 -0.02 +0.01 一 0.02 0 一 0.01
[1143] " 12 " -0.02 —0.01 0 -0.01 -0.01 0
[1144] 52
[1145] N3
[1146] o CO
[1147]
[1148] ' ' -" a
[1149] CD CD o o a a o o a O σ σ ο CD ο ο σ σ
[1150] N CM OJ CN ro Sて
[1151] ro CN
[1152] 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
[1153] o o O a a o a a σ o a ο σ Ο a ο ο σ
[1154] o o o a o o o o o a a σ ο σ σ 口 ο σ
[1155] CO CN CN ro CN CM NO CN
[1156] + + + + + + + + + + + +
[1157] o a o o σ σ a a o o o σ a σ ο ο Ο a
[1158] • 0て o o o σ a σ o ο σ ο σ
[1159] ho ho ro h ro
[1160] I 1 i l 1 1 1 1 1 1 I ! ! 1 1 1
[1161] σ o o a o o o σ o CD o ο ο σ σ ο σ σ
[1162] o σ O a a σ a a o a ο σ a ο ο a
[1163] to hO ro hO ro
[1164] 1 + 1 1 1 1 1 1 1 1
[1165] o O o o a o o σ o □ σ ο ο ο σ σ 9
[1166] • • • • • • •
[1167] o o a o o a o ο σ σ
[1168] N)
[1169] ! 1 1 1 + 1 1 +
[1170] CD a o a o σ o σ ο ο ο σ ο ο +
[1171] • • •
[1172] CD a o a a o o σ σ ο
[1173] てて 000/08df/XDJ £S ISO/08 Ο n o
[1174] -0. 04 -0 .01 0 一 0· 02 -0 .01 +0 .01 一 0 .01 一 0 .02 -0 • 01 一 0 .03 一 0 .01 0 一 0 • 01 0 0 一 0 .02 -0 .02 — 0 .01 一 0 .02 一 0 .01 0
[1175] -0 .01 0 -0 • 01 一 0 .01 一 0 • 01 0
[1176] 0 一 0 • 02 -0 .01
[1177] 0 一 0 .01 0
[1178] -0 • 02 0 0
[1179] — 0 .05 -0 .01 -0 .02 一 D .03 一 0 .01 一 0 .01 一 0 .02 -0 .01 — 0 .01 一 0 • 02 0 一 0 .01 一 0 • 04 — D .02 -0 .02
[1180] -0 .02 -0 .01 一 0 .01
[1181] 2 2 Η ϋι αι 〇
[1182]
[1183] ί Η
[1184] n Ο Cn 〇
[1185]
[1186] α α α
[1187] Ο口
[1188] C
[1189] + a
[1190] 産業上の利用可能性 '
[1191] 本発明の殺菌性界面活性剤は、 好気性、 嫌気性、 グ ラ ム 陽性、 陰性の菌何れに も優れた殺菌作用を示し、 且つ金属防銪性を示すの でその産業上の利用性は高い。
[1192] OMPI

权利要求:
Claims
請求の範囲
1 —般式
R- O-CH Hg-j - (0CH_oCH_o-)- Ύ ² -/ NCH CH -
0 I
C 一 C - -c.
N N
式 中 、 R は炭素数合計 8 〜 2 2 の ア ル キ ル基、 ァ ノレ ケ ニ ノレ基、 ァ ノレ キ ル ァ リ ー ノレ基、 ァ ノレ キ ノレ ア リ ー ル ア ル キ ル基、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル基、 ァ シ ル基および ヒ ドロ キ シ置換ァ シ ル基、 R お よび は水素原 子またはメ チ ル基、 A は水素原子またはヒ ド ロ キ シ ル 基、 0 1 、 0 x + z 3、 ϋ Υ 5、 0《 p + q + r 3、 m = 1 または 2、 n = 2 または 3 で あ る、
で示され、 かつ、 式中のア ミ ド基以外の窒素原子が必 要に よ り 有機酸と共有結合した り 、 または、 有機酸も し く は無機酸を付加した り する構造に もな り 得る環状 ア ミ ドの少な ぐ と も 1 種の有効量よ り な る抗菌性界面 活性剤。
2 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - ドデ シ ル 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 オ ン であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
5 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - ドデシ ル ア ミ ノ エ チ ル ア ミ ノ エ テ ル - 7 - メ テ ル - 3 , ό - ジ ヒ ド 口 - 2 H - 1 ， 4 - ジァゼピ ン - 5 — ォ ンである 請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤 ο
4 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - テ ト ラデ シ クレ ア ミ ノ ェチ ノレ - .7 — メ チ ノレ - 3 , ό - シ ヒ ρ π -
2 Η - 1 , - ジァゼピ ン - 5 - オ ン であ る請求の範 囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
ラ
5 —^式で表わされる環状ア ミ ド力' 4 - ラ ゥ ミ ド エ チ ル - 7 - メ チ ル - 5 , ό — ジ ヒ ド ロ ー 2 Η - 1 , 4 - ジァゼピ ン - 5 - オ ン である請求の範囲第 1 項に 記載の抗菌性界面活性剤。
6 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ノレ ） ア ミ ノ エ チ ノレ - 7 - メ チ ル -
3 , .6 - ジ ヒ ド ロ - 2 Η - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性 剤。
7 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - テ ト ラ デ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 0 — メ チ ル — 3 ， 6 - ジ ヒ Fロ - 2 Η - 1 ， 4 - ジ 了 ゼ ピ ン - 5 - オ ン であ る請求の範 囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
8 —般式で表わされる環状了 ミ ドカ 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 6 - メ チ ル -
Ο Π
Λ. 1PO 5 ， ό - ジ ヒ ド ロ - 2 H ' 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン — 5 - ォ ンであ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性 剤。
9 —般式で表わされる環状ア ミ ドカ 1 - テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 3 - メ チ ル - 3 ， 6 , 7 , 8 - テ ト ラ ヒ ド 口 - 1 , 5 - ジ ア ^ シ ン - 2 - オ ン であ る請 求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
10 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ノレ ） 了 ミ ノ ェ チ ノレ - 5 - メ チ ノレ - ゾ
5 , ό , 7 ， 8 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 ， 5 - 、クア シ ン -
2 - オ ン であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面 活性剤。
11 一般式で表わされる環状ア ミ. ドが 4 - テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 2 ， 5 , 6 , 7 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 4 - ジァ シ ン - 5 - ォ である請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
12 —般式で表わされる環状ア ミ ドカ 4 - ( 2 - ヒ ド π キ シへ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 2 , 5 , ό ,
V."
7 - テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 4 - ジ、ア シ ン - 5 - オ ン で あ る請求の範囲第 1 項 記載の抗菌性界面活性剤。
15 一般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - ό ， 0 — ジ メ チ ル — 3 - ヒ ド ロ - 2 Η - 1 ， 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン であ る請求の範 囲第 1 項 に記載の抗菌性界面活性剤。
14 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 ( 2 - ヒ
Ο ΡΙ
0 ド ロ キ シ へ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 6 ， - ジ メ チ ル - 3 - ヒ ド ロ - 2 H - 1 , 4 - ジ ァ ゼ ピ ン - 5 - オ ン であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性 剤。
15 —般式で表わされる環状ア ミ ドカ 1 -テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 3 , 3 - ジ メ チ ル - ό , 7 , 8 一
、
ト リ ヒ ド ロ - 1 , 5 - ジァ シ ン - 5 - オ ン である請 求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
10 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 1 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ル - 3 , 3 - ジ メ チ ル - 6 , 7 ， 8 - ト リ ヒ ド π — 1 ， 5 — ジ ァ 、 シ ン - 5 - オ ン であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面 活性剤。 .
17 —般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ テ ル - 0 - メ チ ル - 2 , 3 , ό , 7 - テ ト ラ ヒ ド 口 - 1 ， 4 - ジァ シ ン - 5 - オ ン であ る請 求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
18 一般式で表わされる環状ア ミ ドが 4 - ( 2 - ヒ ド ロ キ シ へ キ サデ シ ル ） ア ミ ノ エ チ ノレ - ό - メ チ ル ー
2 , 5 ， 0 ， 7 — テ ト ラ ヒ ド ロ - 1 , 4 - ジ ァ シ ン - 5 - オ ン であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界 面活性剤。 ·
19 —般式で表わされる環状ア ミ ドカ 4 - テ ト ラデ シ ル ア ミ ノ エ チ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ァ ニ ォ - 4 - ァ ザ シ ク ロ へプ ト — 7 — ェ ン — 5 - オ ン — 1 — ァ セ タ ト であ る請'求の範囲第 Ί 項に記載の抗菌性界面活性 剤。
20 —般式で表わ される環状ア ミ ドか 4 - ラ ウ ド エチ ル - 7 - メ チ ル - 1 - ア ^ ニ ォ - 4 - ァザ シ ク 口 へ 7° ト - 7 - ェ ン - 5 - オ ン - 1 — 了 セ タ ー ト であ る請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性界面活性剤。
ミ
O I IPO

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同族专利:

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公开号 | 公开日

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US4346087A|1982-08-24|

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GB2065115B|1983-04-20|

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JPS6312067B2|1988-03-17|

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CH643589A5|1984-06-15|

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GB2065115A|1981-06-24|

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JPS55136268A|1980-10-23|

引用文献:

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公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题

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法律状态:
1980-10-16| AK| Designated states|Designated state(s): CH DE GB SU US |

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1981-04-23| RET| De translation (de og part 6b)|Ref document number: 3041419 Country of ref document: DE Date of ref document: 19810423 |

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1981-04-23| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 3041419 Country of ref document: DE |

优先权:

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申请号 | 申请日 | 专利标题

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JP79/38254||1979-03-30||

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JP54038254A|JPS6312067B2|1979-03-30|1979-03-30||DE19803041419| DE3041419A1|1979-03-30|1980-03-28|Antibacterial surfactant containing azaalkenelactam|